Способ получения ненасыщенных алкилмоноперкарбонатовш1те1^иш-тг1^';:'г-"bhbjihotl'iiai
О П И С А Н И Е 374284
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 07.И.1971 (№ 1669257/23-4) с присоединением заявки ¹вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 20.Ill.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 9Х11.1973
М. Кл. С 07с 73/00
Комитет ио делам изобретений и открытий лрк Сввете Мииистрав
СССР
УДК 661.729(088.8) Авторы изобретения
А. И. Шрейберт, О. С. Яновская и И. Э. Пильдус
Волгоградский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ
АЛКИЛМОНОП ЕРКАРБОНАТОВ
0 (|
R0R — С вЂ” 0 — 0 — С(СН3)3, Изобретение относится к способам получения органических перекисей, в частности к способу получения новых ненасыщенных алкилмоноперкарбонатов общей формулы где R= СНе = СН вЂ” СΠ—; СН2 — — С (СНз) CO —;
R (— СН2СН2 — Π— ),,; — (СНз)3,— Π—, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации виниловых мономеров, а также сомономеров для синтеза сополимеров, содержащих функциональные группы.
Известен способ получения насыщенных пероксикарбонатов путем взаимодействия трет-бутилгидроперекиси с хлорформиатами в растворе диэтилового эфира или изопропилового спирта при 0 С в присутствии едкого натрия и выделением целевого продукта с выходом — 81" /о.
По предлагаемому способу получают перекиси, содержащие активные двойные связи наряду с высокоактивными функциональными группами.
Предлагаемый способ получения ненасыщенных алкилмоноперкарбонатов, заключается в том, что алкилхлорформиаты, представляющие собой моноакриловые или метакриловые эфиры гликолей, подвергают взаимодействию со смесью трет.-бутилгидроперекиси, дитрет-бутилперекиси и воды в присутствии щелочи при температуре, не превышающей температуру разложения в реакционной массе, с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 92%.
П,р и м е р 1. Получение трет.-.бутилперекиси (акрилоилоксиэтил) карбоната.
10 К 5,475 вес. ч. моноакрилоилоксиэтилхлорформпата, при 5 — 10 С и перемешивании прибавляют 4,05 вес. ч. смеси, состоящей из
2,92 вес. ч, трет.-бутилгидроперекиси, 1,01 вес. ч. ди-трет.-бутилперекиси и 0,12 вес. ч. воды.
1Á В полученную смесь в течение 40 лин дозируют 5,2 вес. ч. 25%-ного раствора натриевой щелочи. После перемешивания в течение
30 мин экстрагируют диэтиловым эфиром органический слой, отделяют его и обрабатыва2о ют 5%-ным раствором бикарбоната натрия и затем водой до нейтральной реакции. После сушки над сульфатом натрия и отгонки растворителя,,вакуумируют при 20 — 25 С и l,ллт рт, ст. в течение 1 час. Получают 6,2 вес. ч, 25 трет.-бутилперекиси (акрилоилоксиэтил) карбоната. Выход 87 /О. ттзо =1,4410; сР =1,109.
М. В. найдено 223; (криоскопия) вычислено
232. О.„найдено 7,06 /о, вычислено 6,89 /о.
Пример 2. Получение трет.-бутилперекиЗО си (метакрилоилоксиэтил) карбоната.
374284
Предмет изобретения
Составитель В. Глуховцев
Техред E. Борисова
Редактор С. Ежкова
Корректор Н. Аук
Заказ 242/896 Изд. № 343 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Синтезируют взаимодействием 5,91 вес. ч. монометакрилоилоксиэтилхлорформиата с 4,05 вес. ч. смеси, состоящей из 2,92 вес. ч. трет.бутилгидроперекиси, 1,01 вес. ч. ди-трет.-бу" тилперекиси и 0,12 вес. ч. воды, с добавленим 5,2 вес. ч. 25% ного раствора NaOH. Получают 5,8 вес. ч. трет.-бутилперекиси (метакрилоилоксиэтил) карбоната. Выход 92 /о. и" = 1,446; сР = 1,092, М. в. найдено 240,5; (криоскопия) вычислено 246. О,„., найдено
6,95 /о., вычислено 6,5 /о.
Способ получения ненасыщенных алкилмоноперкарбонатов, отличающийся тем, что алкилхлорформиаты на основе моноакриловых и метакриловых эфиров гликолей подвергают взаимодействию со смесью трет-бутилгидроперекиси, ди-трет-бутилперекиси и воды в присутствии щелочи при температуре не превышающей температуры разложения в реакционной массе, с последующим выделением. целевого продукта известными приемами.
