Способ получения ароматических простых полиэфиров
372234
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетоких
Соцнелиотичеонин
Реопублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.111.1971,(№ 1632715!23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано OI.III.1973. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 20.IV.1973
М. Кл. С ОЗд 23 00
Комитет по делом изобретений и открытий при Сонете Министров
СССР
УДК 678.674(088.8) г т
У 1
Авторы изобретения
В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С. Н. Салазкин и А. А. Кульков
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПРОСТЫХ
ПОЛ ИЭФ И РО В
Изобретение относигпся к химии вbrcolKQIMQлекуляр ных тер мостойких iIIQIJIHмеров.
Известен способ получения ароматических простых полиэфиров путем поликонденсации фенолятов б исфе нолов,с акпивированным дигало идопыи соединением в би поляриом апротонно|м,растворителе, напри мер в д и метилсульфокси1де. Акт ив и ро вание галоида:в дигалои днои,соед ине пи и обусловлено наличием в неи электроо трHIIJa TQJIblHbrx гpivrrirr, напри мер
SO2CO; оксадиазолыного,цикла и. азопру ппы.
Однако получе нньзе пол|иэфи ры не обла дают достаточ но выciolKQH теплостойкостью.
Цель изо|брете н ия — расш ире ние ассо рти:ме|нта ароматических простых пoJriHeф иров и увеличение их теплостойкости — достигается примене нием в качестве дигалоид ного соединен ия 1,5-дихлора нтpaxHlrroiHa,или 1,5-ди1фторантрах и нона.
Использование указанных ди галоидных соеди нени,й, обладазогцих с одыой стоpoiHbI, достаточной актиBiHolcTbIo галоида, необходимой для по луче ния полимеров |высо кого молекуля р нопо веса, а, с другой стороны, достаточно жесткой структурой, позволяет получать полииеры с высокой теплостой костыю,,из коTolpbrx иож но OTJIHlBaTb п|рочные пле н к и.
П ip и м е р 1. В четырехпорлую колбу емкостью 25 мл, с набже нную ме шалкой с пидрозатвором, трубкой для ввода и нертнопо газа, воздушным холодильником:c .насадкой Brolpца, алонжем с хлоркастьциевой труби<ой и прием ником, загружа ют 1,14 г (0,005 люль)
2,2-бис- (4-оксифенил) - п ропана (див на), 3 м г диметилсульфоксида и 8 мл хлорбензола, продувают а ргонои и в слабом то,ке арго на напревают,смесь до 90 С. К прозрачному
pacTBolp) при перемешнвании, до ба,вл яют
0,806 г 48,4%-огого pacTiaopa едкого напра
1о (0,01 моль 1чаОН), нагревают до 140 С, после отгонки азеотропной,смеси хлорбензола с водой нагревают до 175 С, чтобы,отогнать н збьгток хлорбе нзола. К вязкому раствору прибавляют 1,22 г (0,005 моль) 1,5-ди фто р15 антрахинона и, 2 мл хло|рбензола. Хлорбензол отгоняют п ри 185 С. Поли кон де нсац и ю продолжают 3 час. По око нчани и реакц ии реакционную массу охлаждают и раство ряют в 50 мл хло|рофoipMа, ф идьтрую т Hi выливают в 250 мл этанола для высаждения поли мера. Полимер отфильTlpoBbLBaroT, промывают последовательно спи ртои, водой, спи ртом, эфиром, и; высушивают в вакуу1ином шкафу. Вьпод полимера 87 — 93%. Пр иведен25 .ная вязкость при 25 С 0,36 дл/г (для раствора 0,2 г,поли мера в 100 лгл хлороформа). .Полученный полииер растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, диооссане, N-метилпирролидоне, трикрезоле, хлорбенз|оле, нит30 робензале, о-д и хлорбензоле. Из хлороформ
372234
Исходное соединение
Приведенная вязкость при
25 С, дл/г
Выход полимера, %
Т. разм,, Время реакции, час
Растворители, в которых растворим полимер
ОС количество, г (л яоль) название
1,5917 (0,005) 85 — 90
280
0,33
Фенолфталеин
Хлороформ, тетрахлорэтан, ДМСО, N-метилпирролидон, трикрезол, нитробензол
300
85 — 90
0,23
1,8900 (0,005) Хлороформ, тетрахлорэтаи, N-метилпирролидон, трикрезол, нитробензол
Фенолантрон
0,25
285
1,7500 (0,005) Фенолфлуорен
То же
220
0,20
1,1400 (0,005) Диан":
3,5
Хлороформ, тетрахлорэтан, диоксан, N-метилпирролидон, трикрезол, хлорбензол, о-дихлорбензол
Вместо 1,5-дифторантрахинона используют 1,38 г (0,005 коль) 1,5-дихлорантрахинона, Предмет изобретения
Составитель Л. Чур1сина
Техред 3. Тараненко
Корректор E. Михеева Редактор Т. Шаргаиова,Заказ, 108875 Изд. № 337 Тираж 551 „Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий йри Совете Министров СССР Москва, лК-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. С а пунова, 2 ного раствора полимера по,.туча ют про-llHûå п розрача1ые пленки.. Температура размяг4ени я (из термомехан иче ской кр ивои) 220 С.
По .дан ньам ре нтгеностру.ктуpíого аа- ализа пол имер обладает а мо р!ф ной структурой. ,В,пр име рах 2 — 5, сведен ных в таблицу, свнтезир у ют и выделяют полимер, как в при;
С пос о б п луч ей и я а р о м ати чески х про!етых полизфиров путе м поли ко нденсации фенолято в би сфе нолов с акт и вирован ны м дйгалоидньам соеди1не ние м, отличающййся тем, что, с
ueipe 1. Во всех при мерах определяют вязкость раствора 1),2 г поли мера в 100 л1л хлороформа. Все поглучен ные полимеры по данны м,,рентге ноструктур ного анализа имеют а м;орфную струкгпуру. Температуру размягчения полимеров о п ределя ют по термомеха ничес кой крmoA. целью расш ирениб1 ассортимента ароматических про етых поли фиров и увеличения их теплостойкостич в качестве активированного дигалоидного соединения применяют 1,5-ди10 хлор айтрах йкон или 1,5-дйфторантр ахи ион.
