Способ получения простых термостойких полиэфиров
ОЛИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соввтскив
Социалистическив
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 29.1Х.1965 (№ 1030097/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28.VI.1967. Бюллетень № 14
Дага опубликования описания 9Х111.1967
1(л. 39с, 16
МП1(С 08g
УДК 678.663:547.873 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР!!.--,1" ТИТ 0llt i 1 r ã i i ? t r i 1 ü
А. A. Родивилова, А. А. Королева и М. С. Акут н ;, у1ти„
БИБи1Я01. уЛ а IH0-исслеаеаателасиий ииститут иластиче l(Rx иасс
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОАУЧЕНЙЯ ПРОСТЫХ ТЕРМОСТОЙКИХ
ПОЛИЭФИРОВ
Известен способ получения простых термостойких полиэфиров взаимодействием бисфенолов с производным триазина — цианурхлоридом — в растворе. Получаемые при этом полиэфиры не плавятся, они мало растворимы.
Предлагается при синтезе простых термостойких полиэфиров в качестве исходных производных триазина применять 2,4-дихлор-б-метокси-S-триазин и 2,4-дихлор-б-фенокси-S-триазин — моноэфиры цианурхлорида. В результате применения этих моноэфиров получают простые термостойкие полиэфиры плавкие н растворимые, что позволяет их использовать в качестве защитных покрытий.
Пример 1. В круглодопную пятигорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 1,8 г 2,4-дихлор-б-метокси-S-триазина в
15 мл ацетона, включают мешалку и быстро приливают раствор 2,28 " дифенилолпропана в
15 мл ацетона и 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды. Смесь перемешивают 3 час при 20 — 25 С, выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном, водой и сушат.
Получают продукт, растворимый в тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (40 вес, ч.: 60 вес. ч.), хлороформе, метиленхлориде, в горячем тетрагидрофуране и диметилформамиде; т. пл. 200 — 210 С.
1-1айдено,, : С 69,12; Н 6,01; N 12,38;
О !2,49. (С19Н17 МЗОз)
Вычислено, %: С 68,11; Н 5,10; N 12,53;
О 14,26.
П р и и е р 2. Синтез проводят по режиму, указанному в примере 1, но в качестве акцептора HCl берут 1,06 г Na2CO3 в 4 мл дистиллированной воды. Получают белый порошок, растворимый в хлороформе и диметилформамиде, вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде т1„-„, 1,05; т. пл. 190 — 200 С.
Пример 3. Синтез проводят по режиму, указанному в примере 1, но в качестве акцептора НС1 используют 1,58 г пиридина. Получают вязкий смолообразный продукт, растворимый в этаноле, диметилформамиде; огверждающнйся прн нагревании до 300 С.
Пример 4. В колбу указанного в приме2о ре 1 прибора загружают раствор 1 8 г 2,4-дихлор-б-метокси-S-триазина в 15 льг ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г гидрохинона в 15 мл ацетона и 0,8 г 1чаОН в 2 мл дистиллированной во2> ды. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают порошок, растьорнмый в диметилформамиде; неплавкнй, не изменяющнйся при нагревагпш до температуры 300 С.
Пр имер 5. Синтез проводят по режиму, указанному в примере 4, но в качестве акцеп198646
Составитель Л. М, Чурсина
Редактор Л. 1(. Ушакова Текред Т. П. Курилко Коррскторы: Т, Д. Чунаева и Н, И. Быстрова
Заказ 2377j15 Тираж 555 Подписное
ЦНИИПИ комитета по дела:. изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова. д. 4
Сапунова, 2
Типография, пр тора НСI берут 1,06 г Na2СОз. в 4 мл дистиллированной воды. После промывки и сушки продукт растворим в хлороформе, диметилформамиде. Вязкость раствора в диметилформамиде т1„„1,05, Продукт не плавится, не изменяется при нагревании до 450 С.
Пример 6. Синтез проводят по режиму, описанному в примере 4, но в качестве акцептора берут 1,58 г пиридина. После промывки и сушки получают желтый порошок, растворимый в диметилформамиде, слабо растворимый в хлороформе. Вязкость раствора в диметилформамиде т1„„1,07; т. пл. 220 — 225 С.
Найдено, j,; С 53,96; Н 4,4; N 18,7; О 22,94.
KioH 1 1зоз)п.
Вычислено, /о. .С 55,31; Н 3,24; N 19,35;
О 22,10.
П р им ер 7. В колбу описанного в примере 1 прибора загружают 1,8 г 2,4-дихлор-6-метокси-$-триазина в 15 ил ацетона, включают мешалку и быстро прибавляют из капельных воронок раствор 1,10 г резорцина в 15 мл ацетона и акцептор НСI (или 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г МавСОз в
4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, неплавкий, не изменяющийся при нагревании до
300 С.
Пример 8. В колбу описанного в примере 1 прибора загружают 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, затем последовательно приливают при работающей мешалке раствор 2,28 г дифенилолпропана в 15 л л ацетона и раствор 1,8 г 2,4-дихлор-6-метокси-S-триазина в 15 мл ацетона; температура реакционной смеси поднимается до 36 С, Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение
5 час. Получают продукт, растворимый в конц. H2SO4 и в воде; неплавкий, не изменяющийся при нагревании до 460 С, вязкость раствора в конц. Нв304 т1„„1,05.
Пример 9. В круглодонную пятигорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя капельными воронками, загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор-6-фенокси-S-триазина в
15 лл ацетона, включают мешалку и быстро приливают раствор 2,28 г дифенилолпропана в
15 л4л ацетона и акцептора HCI (или 0,8 г
NaOH в 2 мл дистиллированной воды, или
1,06 г Na CO4 в 4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном, водой и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, слабо растворимый в тетрахлорэтане; вязкость 0,5 /,-ного раствора в диметилформамиде т1„„1,05; т. пл. 240 С.
Пример 10. В колбу указанного выше прибора загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор6-фенокси-S-триазина в 15 мл ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г гидрохинона в 15 мл ацетона и акцептора HCI (или 0,8 г NaOH в 2 л я дистиллированной воды, или 1,06 г Na2CO3 в
4 мл дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина) . Выпавший продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают порошок, растворимый в диметилформамиде, неплавкий, не изменяющийся при нагревании до температуры 360 С.
II р и м е р 11 В колбу описанного выше прибора загружают раствор 2,42 г 2,4-дихлор6-фенокси-S-триазина в 15 мл ацетона, затем из капельных воронок быстро приливают раствор 1,10 г резорцина в 15 мл ацетона и акцептора HCI (или 0,8 г NaOH в 2 мл дистиллированной воды, или 1,06 г МазСОз в 4,14л дистиллированной воды, или 1,58 г пиридина).
Выпавший полимер отфильтровывают, промывают и сушат. Получают продукт, растворимый в диметилформамиде, набухающий в хлороформе, тетрахлорэтане; неплавкий, не изменяющийся при нагревании до температуры 360 С; вязкость раствора в диметилформамиде q„„1,06.
Предмет изо бретен и я
Способ получения простых термостойких полиэфиров путем конденсации бисфенолов с производными триазина в растворе, отличаюи1ийся тем, что, с целью улучшения растворимости и плавкости полиэфиров, в качестве производных триазина применяют 2,4-дихлор-б-метоксиS-триазин и 2,4-дихлор-6-фенокси-S-триази14.
