Патент ссср 371722

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советски»

Социалистически» республик

Зависимый от патента №

Заявлено 25Л.1971 (№ 1609216/23-5)

Приоритет 26.1.1970, № 7002648, Франция

М. Кл. С 08g 20/32

Новтитет Ао делам изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678 033 3(088 8) Опубликовано 22.11,1973. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 10.IV.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Морис Балык и Морис Дюклу (Франция) Иностранная фирма

«Р он- Пуле н к, С. А. » (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРЕССУЕМЫХ ПОРОШКООБРАЗНЫХ

ПОЛИМЕРОВ

Настоящее изобретение относится к области получения термореактивных полимеров, применяемых в качестве пресспорошков.

Известен способ получения прессуемых порошкообразных полимеров нагреванием форполимеров, полученных на основе фенола и диангидрида азобензол-3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты, с ароматическими диаминами при последующем ди спер гирон анин получен ых полимеров.

С целью повышения прочности прессованных изделий на изгиб предложено нагревание названных форполимеров с ароматическими диаминами проводить в среде трикрезилфосфата при 200 †3 С.

Предпочтительными условиями для получения форполимеров являются: молярное отношение фенола и диангидрида 1,5 — 5,0, температура 150 — 200 С и длительность нагревання, соответствующая,выделенпю 0,9 — 1,3моль воды на моль диангидрида в результате поликонденсации.

Для нагревания с трикрезилфосфатным раствором диамина форполпмер следует брать в тонкодисперсном состоянии и поэтому его подвергают переосаждению в условиях, обеспечивающих образование мелкого порошка.

Количество применяемого диамина составляет 10 — 40% от веса форполимера, количество трикрезилфосфата 125 — 500% от веса продукта конденсации форполимера с диамином.

Длительность конденсации от 0,5 до несколь5 ких «ас в зависимости от химической природы диамина. Для получения порошка продукт конденсации обрабатывают растворителем, растворяющим трикрезилфосфат.

Прессованные изделия из пресспорошков, 10 полученных предложенным способом имеют высокую термостойкость и высокие значения прочности на изгиб при комнатной и повышенных температурах. Прессованные изделия из пресспорошков, полученных в отсутствие

15 трикрезилфосфата имеют худшие механические характеристики, Пример.

А. Получение форполимера. В реакционном сосуде, снабженном мешалкой и дистилляци20 о1 ной колонкой с аппаратом Дина — Старка, нагревают до 180 С смесь 644 г (2 моль) ангидрида азобензол-4,4,3,3 -тетракарбоновой кислоты, 752,8 г (8 моль) фенола и 50 мл бензола, собирая отгоняющуюся азеотропную

25 смесь вода — бензол. Смесь выдерживают при

180 С в течение 4 час. Количество отогнанной воды составляет 36,5 л.

Смесь охлаждают до 80 С, смешивают с

371722

ПредMет,изобретения

Составитель M. Богданов

Редактор Л. Герасимова Техред Е. Борисова Корректор И. Божко

Заказ 933/16 Изд. М 1220 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1,3 л ацетона и выливают при интенсивном перемешивании в 5 л циклогексана, нагретого до 50 С. После охлаждения до комнатной температуры осадок форполимера отфильтровывают и подвергают пятикратному промыванию, используя в каждой операции промывки 1 л смеси ацетон — циклогексан, содержащей

10 об. % ацетона. Порошкообразный полимер сушат сначала при 50 С 2 час, затем при 80 С

5 час с применением вакуума. Получают 855 г форполимера, содержащего 70% фракции с диаметром частиц меньше 50 мк.

Б. Получение пресспорошка. Смесь 160 г форполимера, 40 г 4,4 -диаминодифенилметапа и 400 г трикрезилфосфата при перемешивании в течение 45 мин нагревают до 250 С. Смесь охлаждают до 80 С, к ней при перемешивании быстро добавляют 400 мл ацетона и перемешивание продолжают в течение 30 мин. Вещество отфильтровывают, трижды суспендируют в холодном ацетоне и экстрагируют кипящим ацетоном в течение 2 час. Получают

178 г порошка, содержащего — 7 г трикрезилфосфата.

В. Получение прессованного изделия. 8,5 г полимера, помещенного в цилиндрическую форму диаметром 50 мм, подвергают прессованию при 310 С в течение 20 мин при давлении 200 кг/смв. Прессованное изделие далее подвергают термообработке в атмосфере азота в следующих условиях: 20 час 300 С, 20 час

320 С и 5 час 340 С.

Из полученного диска вырезают образцы в форме параллелепипеда размерами ЗОК8Х (3 мм, которые подвергают испытанию на прочность к изгибу. При 25 С прочность на

5 изгиб составляет 161 кг/мм, при 250С

12,7 кг/мм . Образцы, подвергавшиеся термообработке при 300 С в течение 500 час, имеют прочность на изгиб при 25 С 14,4 кг/мма.

В контрольном опыте 80 г форполимера

10 смешали с 20 г 4,4 -диаминодифенилметана и смесь, нанесенную на металлическую пластину слоем — 1 см, нагревают 1 час 15 мин при

320 С в атмосфере азота, Полученный продукт размалывают и получают порошок, содержа15 щий 70% фракции с диаметром частиц меньше 70 мк. Образцы преованных изделий получают по описанию основного примера.

Прочность этих образцов на изгиб при 250 С составляет 7,5 кг/см .

Способ получения прессуемых порошкообразных полимеров нагреванием форполиме25 ров на основе фенола и диангидрида азобензол-4,4,3,3 -тетракарбоновой кислоты с ароматическими диаминами с последующим диспергированием полимеров, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности прессован30 ных изделий на изгиб, нагревание форполимеров с диаминами проводят в среде трикрезилфосфата при 200 — 300 С,