Способ получения полиарилентрикетоимидазо-лидинов

343454

О П И С Д Н И И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соеетскик

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №вЂ”

М. Кл. С 08g 33,/02

Заявлено 03.1Ч.1969 (№ 1318597/23-5)

Приоритет 06.IV.1968, № P 1770146.1, ФР Г

Опубликовано 22.V1.1972. Бюллетень № 20

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УДК 678.665(088.8) Дата опубликования описания 17Х11.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Герхард Шаде и Франц Блашке (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Динамит Нобель А. Гл (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ПОЛИАРИЛЕНТРИКЕТОИМИДАЗОЛИДИНОВ

Изобретение относится к способам получения полиариленгетероциклов — полиарилентрикетоимидазолидинов.

Предложен способ получения полиарилентрикетоимидазолидинов-полимеров, пригодных для получения термосгойких пленок и изготовления лаковых композиций.

Способ заключается в осуществлении поликонденсации N,N -бис - (алкоксиоксалил)арилендиаминов с ароматическими диизоцианатами, взятых в эквимолекулярных количествах, при их нагревании с перемешиванием в среде полярных растворителей, например крезола или N-метилпирролидона, при 200—

210 С до завершения реакции. При этом происходит реакция вторичного ацилирования

N,N -бис-(алкоксиоксалил)-полимочевины и последующее отщепление спирта, сопровождающееся циклизацией с образованием гетероциклического полимера.

Для получения полимера с большим молекулярным весом при поликонденсации применяют избыток диизоцианата и полученный раствор полиарилентрикетомидазолидина нагревают далее с малыми добавками воды. Увеличение молекулярного веса является результатом дополнительной конденсации макромолекул с образованием мочевинных мостиков.

Пример 1. 396 г 4,4 -диаминодифенилметана с 1460 г диэтилоксолата нагревают сначала 2 час в токе азота при 135 — 145 С, затем при 200 С с применением небольшого вакуума

5 до полной отгонки этанола и избытка оксолата. К расплаву полученного N,N -бис- (этоксиоксалил) -диаминодифенилметана прибавляют 500 мл безводного крезола и 515 г 4,4 диизоцианатдифенилметана. Смесь нагревают

10 с перемешиванием при 200 — 210 С до окончания реакции (24 час). Полимер выделяют из раствора высаживанием этанолом. Полимер имеет относительную вязкость 1,65 (25, раствор 1 г полимера в 100 мл растворителя, 15 растворитель — смесь 3 частей фенола с 2 частями 1,1,2,2-тетрахлорэтана), образует хрупкие пленки, по данным дифференциальной термокалориметрии термостоек до 394—

398 С.

20 Пример 2. В раствор полимера, полученного в условиях примера 1, добавляют несколько капель воды и раствор нагревают с перемешиванием 1 час при 200 С. Высаженный из раствора полимер имеет относитель25 ную вязкость 2,1.

Пример 3. Полимер получают в условиях примера 2 с той разницей, что вместо крезола применяют N-метилпирролидон. Полученный полимер имеет относительную вязкость 2,05, 30 пригоден для отливки эластичных пленок.

343454

С оста в и тель М. Богданов

Тсхред 3. Тараненко

Редактор Л. Герасимова

Корректор О, Волкова

Заказ 2182j10 Изд. № 927 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Получение полимеров проводят в условиях примера 1, но вместо этилоксалата берут эквимолекулярные количества диметилоксалата или дибутилоксалата. Образующиеся полимеры по свойствам соответствуют полученным в примере 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиарилентрикетоимидазолидинов, отличающийся тем, что эквимолекулярные количества N,N -бис- (алкоксиоксалил) -арилендиаминов и ароматических диизоцианатов нагревают в среде полярных растворителей и р и 200 — 210 С.

5 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с повышенным молекулярным весом, при поликонденсации применяют избыток диизоцианата и полученный раствор полиарилентрикетоимидазолидиlO на нагревают в присутствии воды.