Патент ссср 358338

ОЙИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕЙИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.1.1971 (№ 161,3185i23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 03.XI.1972. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 26.1.1973

М. Кл. С 08g 33/02

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.675.5(088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. А. Изынеев и И. С. Новак

Заявитель Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ

Изобретение касается производства термостойких полимеров, пригодных для изготовления термо-, свето- и хемостойких материалов.

Известен способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов, например 3,3-диаминобензидина, 3,3,4,4,-тетрааминодифенилового эфира, 3,3,4,4-тетрааминодифенилметана, гексаметилендиамина и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот.

Предлагается способ получения ароматических полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетрааминов, ароматических диаминов и дифениловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот в расплаве.

В качестве ароматических диаминов применяют 4,4 -диаминодифениловый эфир, ми fl-фенилендиамины, бензидины, 4,4 -диаминодифенилметан.

Ароматические полиамидобензимидазолы (A-ПАБИ), полученные по предлагаемому способу на основе перечисленных выше мономеров, растворяются на холоду в концентрированных серной и муравьиной кислотах, при нагревании полностью или частично в амидных растворителях, в зависимости от строения исходных веществ обладают повышенными термо-, свето-, и хемостойкостью по сравнению с этими показателями полиамидобензимидазолов, полученных по известному способу на основе гексаметилендиамина.

Полученные полимеры разлагаются при температуре выше 350 С, на холоду устойчивы

5 к действию реагентов как кислого, так и основного характера, большинства органических растворителей, масел и нсфтепродуктов, влаги, обладают достаточной стойкостью по отношению к атмосферным условиям (пленки по10 лимеров на основе А-ПАБИ при длительной экспозиции на воздухе в течение 4 месяцев сохраняют механические прочностные свойства на 50/75% от исходной). Потеря в весе в токе инертного газа полимера, полученного на ос1ь нове 3,3,4,4 -тетрааминодифенилового эфира, 4,4 -диаминодифенилового эфира и дифенплизофталата, взятых в молярном соотношении, равном 1: 2, составляет при 400 С 6,7% (скорость подъема температуры 20 С лтин).

20 Для синтеза можно применять смеси ароматических тетрааминов, диаминов и дифениJIoBbIx эфиров дикарбоновых кислот, взятых обязательно в эквимолярных соотношениях.

Пример 1. Смесь из 2,303 г (0,01 моль)

25 тетраамина дифенилоксида, 2,022 г (0,01 моль)

4,4-диаминодифенилового эфира и 8,208 г (0,02 люль) дифенилового эфира 4,4 -дикарбоксидифенилоксида расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 С

30 в тсчеппе 10 — 15 лшн, затем температуру по358338

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Корректоры: Л. Чуркина и В. Жолудева

Редактор Л. Ушакова

Техред Т. Ускова

Заказ 4416/18 Изд. № 1728 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вышают до 280 С в течение 2 час. После образования твердой массы полициклокондепсацию проводят под пониженным давлением (1 мл1 рт. ст.) при 280 С в течение еще 5 час.

Полимер растворяется на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилацстамидс, гексаметилфосфортриамиде, диметилформамиде. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,10..Выход полимера почти количественный.

Пример 2, Смесь из 2,283 г (0,01 моль) тетраамина дифенилметана, 2,022 г (0,01 моль)

4,4 -диаминодифенилового эфира и 6,366 г (0,02 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, при нагревании — в вышеперечисленных амидных растворителях. Приведенная вязкость в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,25. Выход полимера почти количественный.

Пример 3. Смесь из 2,143 г (0,01 моль) диаминобензидина, 1,08 г (0,01 моль) м-фенилендиамина и 6,366 г (0,02 моль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, при нагревании — в гексаметилфосфортриамиде, диметилацетамиде и частично в диметилформамиде. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,28. Выход полимера почти количественный, Пример 4. Смесь из 2,143 г (0,01 моль) диаминобензидина, 1,862 г (0,01 моль) бензидина и 6,366 г (0,02 моль) дифенилтерефталата цолициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной кислоте, при нагревании — частично в муравьиной кислоте и амидных растворителях, 1lриведенная вязкость полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 0,31. Выход полимера почти количественный.

ll р и м е р 5. Смесь из 2,303 г (0,01 моль) тетраамина диф нилоксида, 2,022 г (0,01 моль)

4,4 -диаминодифенилового эфира и 6,366 г

10 (0,02 моль) дифенилизофталата полциклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, гексаметилфосфортриамиде, диметилацетамиде, при нагрева15 нии — в диметилформамиде. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при

20 С равна 1,23. Выход полимера почти количественный.

Пример 6. Смесь из 2,303 г (0,01 моль)

20 тетраамина дифенилоксида, 1,08 г (0,01 моль) л-фенилендиамина и 6,366 г (0,02 люль) дифенилизофталата полициклоконденсируют по методике, приведенной в примере 1. Полимер на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, при нагревании — в вышеперечисленных амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при

20 С равна 1,34. Выход полимера почти количественный.

Способ получения полиамидобензимидазолов путем поликонденсации тетраам инов, ди85 аминов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полимеров, в качестве диаминов используют ароматические диамины,