Способ качественного и количественного

36737

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сова Ссветскил

Социалистические

Респтблик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. G 01п 21. 22

Заявлено 20.1Ч.1970 (№ 1427847/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973, Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 6.111.1973

Комитет ло делам и306Ретеиий и ОткРытий

ОРИ С688ТВ МиииотРОЗ

СССР

УДК 543.244(088.8) авторы изобретения

Б. И. Киссин и В. А. Куликова

Заявитель

СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ НИТРОЗО- ИЛИ ИЗОНИТРОЗОГРУППУ

Нитрозосоединения широко представлены в органической химии (соединения алифатического, ароматического и гетероциклического ряда) и технологии.

Все N- и С-нитрозосоединения, а также изонитрозосоединения (оксимы) характеризуются высокой реакционной способностью.

Нитрозосоединения широко применяются как промежуточные продукты (полуфабрикаты) в различных отраслях промышленности органического синтеза (химико-фармацевтической, анилинокрасочной, химических реактивов и др.), а иногда имеют также значение как товарные продукты.

Известен способ количественного определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу путем добавления к пробе анализируемого вещества цинковой пыли в среде уксусной кислоты с последующим действием на полученные амины азотистой кислоты и сочетанием полученного диазосоединения с ароматическим амином с последующим определением полученного окрашенного соединения известным способом, например колориметрированием.

Однако указанный способ является сложным и не всегда дает точные результаты при определении малых количеств С-нитрозосоедипений.

С целью улучшения способа и его усовершепствования предлагается способ определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, основанный на реакции окислительной конденсации при

5 взаимодействии нитрозосоединений с первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью в безводной среде при

180 — 210=С с образованием красящих веществ типа индулинов. Полученные соединения растворяют в подходящем растворителе и колориметрируют.

Эта реакция имеет общий характер для всех. соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, и может служить как для каче15 ственного анализа нитрозогруппы (не будучи специфичной), так и для количественных колориметрических или спектрометрических определений.

Продукты, образующиеся при реакции окислительной конденсации нитрозосоединений с ароматическими аминами, дают устойчивую синюю или розовую окраску (в зависимости от природы нитрозосоединений), легко поддающуюся колориметрированию с наибольшей точностью, которая свойственна колориметрическпм определениям органических соединений. Цветная реакция имеет высокую чувствительность.

Пример 1. Точную (до 0,0002 г) навеску

3О нитрозосоединения или вещества, содержаще367373

Предмет изобретения

Составитель С. Хованская

Тскрсд T. Миронова Корректоры: М. Коробова и А. Николаева

Редактор Т. Никольская

Заказ 400, 12 Изд. ¹ 1155 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская паб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 го его в количестве 0,01 — 0,02 г в расчете на нитрозосоединение, растворяют в чистом анилине в мерной колбе, емкостью 25 мл и доводят раствор анилином до метки.

В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, вносят 1 мл полученного анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (ЧДЛ) . Пробирку помещают в подогреваемую масляную или глицериновую баню, предварительно нагретую до 200 С или

210 С (снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя) и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки. Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят количественно ее содержимое водноацетоновым раствором (1:1) в мерную колбу емкостью 100 ял и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем.

Полученный окрашенный раствор фильтруют и измеряют его оптическую плотность на фотоколориметре с надлежащим светофильтром.

По калибровочному графику для соответствующего нитрозосоединения определяют по найденчому значению оптической плотности количество нитрозосоединения.

Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помещая в одну и ту же баню две или три пробирДля построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях, растворяя в анилине различные навески химически чистого нитрозосоединения или содержащего его вещества. 1 аким образом испытаны:

N-нитрозодифениламин (Х макс. 590 ллк), 4-нитрозодиметиланилин, 1-нитрозо-2-нафтол (колориметрируемый раствор пурпурного цвета, Х макс. 540 лл1к), 4-нитрозофенол (i. макс.

590 я,як), N-нитрозокарбазол (Х макс. 590 м,ик), диметилнитрозамин (СНзМ вЂ” СНз) (N0

1-(4 -сульфофенил)-4-изонитрозо-3 - метилпирозолон-5, N,N,-динитрозодифенил-п-фенилендиамин (Х макс. 590,я ик), N-ннтрозофенилj -нафтиламин) .

Минимальное количество нитрозодифениламина, определяемое таким способом.в принятых условиях в 1 ил анилина, взятого на определение (в реакционную пробирку), составляет 6 — 8у= (б — 8)х 10 — г.

Практическим приложением способа может служить определение нитрозосоединений в производственных реакционных массах и промстоках.

15 Пример 2. Сточную воду от производства

N-нитрозодифениламина (содержит 0,04—

0,09% дифенилнитрозамина, хлористый натрий, изопропиловый спирт) в количестве

0,5 мл вносят в реакционную пробирку и помещают ее на 1 час в вакуум-сушильный шкаф при 40 С для выпаривания воды и удаления возможных остатков азотистой кислоты. Затем в пробирку с сухим остатком вносят 1 мл анилина, 1 г хлористоводородного анилина и

25 поступают далее по примеру 1.

На основе найденного значения оптической плотности находят по калибровочному графику содержание N-нитрозодифенила мин а в промстоках.

30 Калибровочный график строят в условиях, близких к методике определения, Способ качественного и количественного определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения спо40 сооа и его усовершенствования, пробу анализируемого вещества обрабатывают первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью при нагревании с последующим колориметрированием полученного окрашен45 ного соединения.