Ссоропубликовано 23.1.1973. бюллетень № 8 дата опубликования описания 28.iii. 1973м. кл. g 01п 21/06удк 543.848(088.8)
36737I
Союз Совотскиз
Социзлистичвскив
Рвспублин
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.Х.1970 .(№ 1485623/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 28.Ш.1973
М. Кл. G Оlп 21/66
Комитвт по двлвм изобретений и открытий при Соввтв Министров
СССР
УДК 543.848(088 8) Авторы изобретения
С. И. Обтемпераиская и В. Н. Лихошерстова
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БРОМИСТЫХ ИЛИ ИОДИСТЫХ
АЛ КИЛОВ
Изобретение относится к способу определения галоидных алкилов.
Известен колориметрический способ определения,галоидных алкилов, основанный на реакции Фудживара. В результате этой реакции образуются окрашенные комплексы при действии щелочей на пиридиновые растворы галоидных алкилов, при этом определяют оптическую плотность раствора известными колори метрическим и методами. Относительная ошибка такого способа 5 — 10%, он малочувствителен в случае определения моногалогензаовещенных .алкилов.
Кроме того, пиридиновые растворы бромистых и .иодистых алкилов бывают окрашены за счет частичного окисления пиридина до прибавления щелочи, что приводит к неправильным результатам.
Предложен способ определения галоидных алкилов, основанный на взаимодействии галоидных алкилов с натриевой солью 3,5-динитробензойной кислоты в среде апротонного растворителя, например диметилформамида, с последующим получением окрашенных растворов эфиров 3,5-динитробензойной кислоты гори взаимодействии их с ацетоном и щелочью, и дальнейшим определением оптической плотности известными методами.
Данный метод обладает высокой чувствительностью и точностью определения. Относительная ошибка определения 1%. Таким образом возможно определять моногалогензамещенные алкилы.
Методика определения галоид5 н ы х а л к илов. Навеску галоидного алкила (4 — 6 мг) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят диметилформамидом до метки. Несколько мл приготовленного раствора помещают в колбу емкостью 50 мл, 1о добавляют 15 мг Na-соли 3,5-динитробензойной кислоты, 3 мл диметилформамида, присоединяют обратный холодильник и нагревают смесь на водяной бане от 10 до 30 мин в зависимости от реакционной способности
15 галоидного алкила (см. таблицу). В случае иодистого метила и бромистого этила реакционную смесь нагревают в стеклянной ампуле. После нагревания реакционную смесь охлаждают, добавляют 20 мл дистиллирован20 ной воды, 5 мл бензола и взбалтывают на электрокачалке 20 мин. Затем пипеткой отбирают 1 мл органической фазы в мерную колбу 10 мл добавляют 3 — 5 мл ацетона, 0,6 мл 2 и. NaOH и доводят ацетоном до
25 метки. Раствор тщательно перемешивают, наливают в кювету (L 1 см) и измеряют оптическую плотность с зеленым светофильтром относительно воды. Параллельно ведут глухой опыт. Время, необходимое для образова30 ния устойчивой окраски, колеблется от 3 до
367371
Sx= — =
Е 100 „
Тпол
Х,— Х (с Х) 5= у У
E=tax Sx х,,;; — О,О3 — 0,02
0,05
0, Ог
О,03
0,05
0,0009
0,0004
0,0025
0,0004
0,0009
0,0025
22,57
22,58
22,65
22,62
22,63
22,55
22,60
0,00152
0,0123
0,0050
0,057
Октантиол-1
С,Н„SH
0,0129
30,01
0,0081
0,0036
0,0016
0,0049
0,0009
0,0081
О, 256
29, 90
29,95
30,05
30,08
29,98
30,10
0,09
0,06
0,04
0,07 — 0,03
0,09
0,00544
0,0734
0,0299
0,0770
0,00077
0,019
0,00036
42,80
0,0004
0,0000
0,0001
0,0009
0,0004
0,0000
0,00199
0,0046 — 0,02
0,00
0,01
0,03
0,02
0,00
42,78
42,80
42,81
42,77
42,82
42,80
Тиоэтиламии
HSCH3CH3NH2
5 мин для разных галоидных алкилов и не изменяется в течение 5 мин. По калибровочному графику, построенному для любого очень чистого галоидного алкила, находят концентрацию галоидного алкила в исследуемом растворе.
Предмет изобретения
1. Способ определения бромистых или иодистых алкилов, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности, точности
Составитель Т. Целовальиикова
Редактор Л. Герасимова Техред Л, Горячева Корректор E. Миронова
Заказ 546/18 Изд. № 1166 Тираж 755 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Тиофеиол
SR
1 ф
1 1! \,| и упрощения метода, к галоидному алкилу добавляют Na-соль 3,5-,динитробензойной кислоты в среде апротонного растворителя с последующей обработкой эфиров 3,5-динитро5 бензойной кислоты ацетоном и щелочью и определением оптической плотности полученных окрашенных растворов известными мето. дами.
2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что
10 в качестве растворителя используют диметилфор.мамид.
