Всесоюзная i г;дг;:цг;!п.7с:уг.;^^!.;!^: ua«!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокнк

Социзпнстнчеокит

Респувлик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 49/54

Заявлено 23.1Х.1970 (№ 1479038/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опмблнков; но 16.1.1973. Бюллетень М 7

Комитет по делам нзооретвний н открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 547.572.3.07(088.8) Дата опубликования описания 2.111.1973

Авторы изобретения И. К. Моисеев, Т. А, Мратхузина, Р. П. Зубкова и Н. П, Ткачева ньксиюзнс,п !

За я В н тел (з

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,3,5,7-TЕТРАБРОМАДАМАН1 АНДИО НА-2,6

Изобретение относится к способу получения

1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6, являющегося важным исходным продуктом для получения различных полифункцпональныx производных адамантанового ряда.

Известен способ получения галоидпроизводных адамантандиона взаимодействием галогенов с серебряными солями карбоновых кислот. Реакцию обычно проводят при эквимолекулярном соотношении исходных продуктов в среде растворителя, например в четыреххлористом углероде.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, дает возможность получать с хорошим выходом (86%) новое, неописанное в литературе соединение — 1,3,5,7-тетрабромадамантандион-2,6, — которое обладает рядом интересных химических свойств. Так благодаря наличию двух типов реакционных центров 1,3,5,7 - тетрабромадамантандион-2,6 вступает в реакции нуклеофильного замещения атома брома у третичного углеродного атома и присоединения по кар бонильной группе.

Способ заключается в том, что тетрасеребряную соль адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты бромируют избытком брома при

?Π— 120 С, предпочтительно при 90 — 100 С, и соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома 4 — 6 (вес, объев!), нредпочтителш!о 1—

4,5 (вес объ!- з!) . Рсакци!о п1товодят в автоклавс, при этом давление поднимается до

7 ата за счет ьыделения двуокиси углерод:

Целевой продукт выделяют известными при чачи

Пример. В стеклянный автоклав е! костью 200 л.! загружают 5 г тетрасеребряной

10 соли адамантанднон - 2,6- тетракарбоновой1,3,5,7 кислоты и 22,5 л!л сухого брома. Автоклав нагревают при 95 †1 С в течение

6 час. Давление при этом достигает 7 ага.

1,3,5,7-Тетрабромадамантанднон-2,6 выделя15 ют путем отгонки брома из реакцнош!ой массы и дальнейшего экстрагирования четыреххлористыз! углеродом. Выход продуктасырца 2,7 г (86%).

Посте очистки сублимацией в вакууме прп

20 210 — 220 С и давлении 3 — 5 .!!,!! рт. ст., выход продукта 70%, т. пл. 308 С.

Найдено, %: С 24,7; Н 1,61; Вг 67,11.

С !оНз Вг40 т.

Вычислено, %: С 25,02; Н 1,67; Br 66,64.

25 Мол. в. найдено 486; вычислено 480. В ИКспектре 1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6 имеются следующие полосы поглощения, слг!.

С вЂ” Н 1080; 1110; 1450 (деформацпонные колебания); С вЂ” Br 560; 570; 690; С=О 1750.

366l8i

Предмет .изобретения

Составитель Г. Максимова

Тскред 3. Тараненко

Редактор О. Кузнецова

1(оррскторы: А. Бадылама п Е. Миронова

Заказ 399/4 Изд. ¹ 145 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытии при Совете Мпнпстров СССР

Москва, )1(-35, Раушская наб., д. 4 5 ппографив, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения 1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6, отличающийся тем, что тетрасеребряную соль адамантандион - 2,6- s тетракарбоновой кислоты подвергают взаимодействшо с бромом при 70 — 120 С и соответствующем давлении при соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома 4: 6 (Bec/об.ьем) с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при 90 — 100 С и соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома

1: 4,5 (вес/объем).