Способ получения 2,3-дигалоидакролеина

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 26.1Ъ,1968 (¹ 1235672, 23-4) 1,л. 12о, 21 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Оп бликовано 03.111.1970. Бюл;стень . Й 9

МПК С 07с

К и. и тот по дел вы изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.381 113.114.07 (088.8) Дата опубликования описания 19.r 1.1970

Авторы изобретения

8. 3. Анненкова и Г. С. Угрюмова!

Иркутский институт Органической химии Сибирского отделения

Академии наук СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕИ ИЯ 2,3-ДИ ГАЛО ИДАКРОЛ ЕИ НА

Предложенньш способ относится к способу получения 2,3-дигалоидакролепна.

Предложенный способ и сами соединения в литературе не описаны. Данные соединения могут найти применение для получения полимеров с большей термостабильностью по сравнению с известными почимерам:r.

Способ заключается в To„r, Iro 2-галспдакролеин подвергают raëoèärroorrанию rrprr 20—

50 С и образующийся при этом продукт обрабатывают диэтиламином чри температуре, например, or +5 до — 20 С с выделением целевого продукта известным приемом.

Пр им ер 1. Хлорирование 2-xëoðàêpoëåèна. В колбу, снабжепну с механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 45,3 г (0,5 ,ноль) 2-хлоракролсина и пропускают хлор, очищенный и высушенный над серпой кислотсй. Температуру реакции поднимают до 50 С и поддерживают в течение реакции. Окончание замечают rro пониженного температуры реакции до комнагнсй. Реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получа|от 2,2,3-трихлорпропиональ, выход 80%; т. кип, 92 С (21 и,и рт. ст.); о4

1,4700; п о 1,4?50; ьмол, в. 30,47 (найдено),.

30,84 (вычислено) .

Найдено, %: С 22,31, 21,85; Н 1,80, 1,90;

Cl 6o,98, 66,49.

СзП,C1.,Î.

Вычислено, О!»: С 22,48; Н,80; Cl 65,83.

С и и т е з 2,3-д и i л о р а к р о л е и и а. К 18,3 г (0,25 но то) диэтиламина в 25 лл серного эфи5 ра Iro каплям при перемешиван|ш добавляют

40.4 г (0,25 лоль) 2,2,3-трн лорпрспионаля.

Температуру:,реакции поддерживают or 0 до

5=С, Реак>пи|о заканчивают через 1,5 — 2 иас.

Образовавш ;гйся солянскислый диэтиламин отто г1и>пь.рсвывают на вакуум-фильтре, фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 2,3-,дихлоракролеин, выход 43%, т. кип, 33 С (5 льи рт. ст.); с1240 1,3900; и 1,4710; мол. в. 25,13 1найдено);

25,18 (вь.числено) .

Найдено, %: С 24,54, 24,34; Н 1,59, 1,64:

Ci 56.,97, 56,53, С:;l-4С 40.

Вычислено, %. С 24,40; Н 1,60; CI 56,80.

20 Пример 2. Бром ярование 2-б р ома к р с л е и н а. Р> колбу, снабженную механическorl меша rKorl, 06pBTHr>rër холодильником, ка пельнсй roðoнкой:и термометром, помещают

80 г (0,5 ио.сь) брома и прикапывают 67,5 г

25 (0,5»поль) 2-бромакролсина. Температуру реакции (+20 С) поддерживают охлаждением рсакционной смеси. Конец реакции отчетливо з",ìåòåí по исчезновеншо окраски, характерной для брома. Продукт перегоняют в вакууме.

30 Получают 2,2,3-трибро.ипропиональ, выход

264391

Сосгавитсль В, Безбородова

Техред Т. П. Курилко

Тираж 500

Корректор С, М. Сигал

Подписное

Редактор H. Вирко

Заказ 1517/19

ЦЕИИП11 Комит:та по,;елим изобрстсний и oil.ðûòiié 11pll СовеIQ Министров СССР

Москва, )K-З5, Рау шскаи Iuiá., д. 4>5

Типографии, нр. Сапунова, 2

95 /о, т. кип. 110 С (32 л1л Рт. ст.); d4о 2,5500; п2ро 1,5840; мол. в, 39.11 (найдено), 38,72 (вычислено).

Найдено, о/о: С 11,21, 11,31; Н 1,40, 1,08;

Вг 81,90, 81,85. ,C3H;,ВгзО.

Вычислено, /о: С 12,00; Н 1,01; Вг 81,36.

Синтез 2 3 ди бр ом акр олен н а. 146 г (0,2 лоль) диэтиламина в 25 м г серного эфира помещают в реактивную колбу и оклаткдают до — 20 С, затем прикапывают к нему 59 г (0,2 лоль) 2,2,3-трибромпропионаля. Реакцию заканчивают через 1 час. Образовавшийся осадок бромнокислого диэтиламина отфильтровывают на вакуум-фильтре. Получают 2,3-дибромакролеин, выкод 45 /о, т. кип. 55 С (12

4 лл рг. ст.); с(ю 2 2240; п в 1 5464; мол. в. 30,46 (найдено), 30,92 (вычислено).

Найдено, /о. С 17,26, 17,64; Н 1,77, 1,71;

Вг 74,20, 74,53.

С аН2В г20.

Вычислено, Я>. С 16,80; Н 1,60; Вг 74,70.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,3-дигалоидакролеина, 10 отличатои1ийся тем, что 2-галоидакролеин подвергают галоидированию, образующийся при этом продукт обрабатывают диэтиламином с выделением целевого, продукта известным способом.

15 2. Способ по и. 1, отлиыа ои1ийся тем, что обработку диэтиламином ведут при температуре от + 5 до — 20 С.