Способ получения формальдегидак с е с о ю 3 и а я

366!78, :„„;„„ ;;„;,";,","„"„ lO П И С А Н И Е

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.XII.1970 (№ 1602399/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 47/04

С О?с 45/04

Комитет по делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

CCCP

Опубликовано 16.I.1973. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 28.П1.1973

УДК 547.281.1.07(088.8) Авторы изобретения

И. И. Иоффе, Т. Н. Шахтахтинский, В. В. Кикоть, Х. И. Садыхова и Кулиева Сабира Али кызы

Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к области получения альдегидов, а именно формальдегида, который находит широкое применение в качестве исходного продукта в многочисленных органических синтезах.

Известен способ получения формальдегида окислением метансодержащего газа при нагревании до 500 — 600 С в присутствии катализатора, например, алюмосиликата. Выход формальдегида на пропущенный метан составляет 3%.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что окисление метана или метансодержащего газа проводят в присутствии хлористого водорода, а в качестве катализатора берут каталитическую систему, состоящую из двух катализаторов — одного, ката лизирующего реакцию окисления (смесь окислов металлов переменной валентности

СеОа, Te 03, V>Oq, МоОа в массе или на носителе, например окиси алюминия или силикагеля, и другого, катализирующего реакцию окислительн ого хлорирования и гидролиза (хлориды церия или железа, или кобальта на носителе) .

Процесс проводят в системе с «кипящим» слоем катализатора как в присутствии, так и отсутствии специально вводимых паров воды.

Соотношение между реагентами (моль)

СН4. 02 (в пересчете на воздух): НС1: НаО=

= — 1: 0,5 — 8; 0,5 — 1: 0 — 10; лучше 1:2,0 — 4,0:

: 0,1 — 05: 1 — 2.

Процесс проводится в интервале температур

350 — 700 С, предпочтительно 450 — 600 С.

Выход формальдегида составляет 5 — 15%.

В качестве побочных продуктов образуются метанол, хлористый метил, хлористый метилен, 10 СО, СО>. Общий выход побочных продуктов, которые являются в основном ценными соединениями, составляет 1 — 6%.

Пример 1. В кварцевый реактор 25 мм загружают 20 мл катализатора 3%-ного

15 СеС1а/SiO и 20 мл 10%-ного Се02 — МоОа/SiO (соотношение Се02. МоОа — — 1: 1,65). Метан, воздух, хлористый водород, воду вводят в реакционную зону в молярном соотношении 2:

: 8: 1: 3,5, предварительно нагревая до темпе20 ратуры реакции. Реакцию проводят в «кипящем» слое катализатора. Температура реакции 350 С. Время контакта 0,3 сек. Вы од формальдегида 5,1%. Общий выход побочных продуктов (метанола, СО2, СО, хлористого

25 метилена и др.) 1,2%.

П р и и е р 2. Условия проведения опыта аналогичны описанным в примере 1. Соотношение

СН4 . воздух: HCI: Н20=2: 8,5: 1: 2. Температура реакции 700 С. Время контакта 0,1 сек, 366178

Составитель Н. Антипова

Техред 3. Тараненко

Редактор А. Бер

Корректор Е. Михеева

Заказ 495/6 Изд. М 154 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход СН О 11,2%. Общий выход побочных продуктов 5,3%.

Пример 3 Условия проведения опыта аналогичны описанным в примерах 1 и 2. Катализатор — 3 -ный СеСlз/$10, 8 /о-ный Fe203—

МоОз/А1зОз (соотношение Fe 03 . МоОз —— 1:

: 3 6) . Соотношение СН4 . воздух: HCI = 1: 5:

: 0,3. Процесс проводят без подачи паров воды.

Температура реакции 500 С. Время контакта

0,6 сек. Выход СН20 8,8 /о. Выход побочных продуктов 1,9%.

Пример 4. Условия йроведения опыта аналогичны примерам 1 — 3. Катализатор 3%-ный

СеСlз/Si02, 11%-ный Ч20з — Mo03 (активный уголь БПУ). Соотношение V>O . МоОз — — 1:

: 1,7). Соотношение СН4. воздух: HCI: Н20==1: 5: 0,5: 1,7. Температура реакции 550 С.

Выход СН О 15,2 /з. Выход побочных продуктов 52%.

Предмет изобретения

Способ получения формальдегида окислением метана или метансодержащего газа кислородсодержащим газом при нагревании в присутствии катализатора и выделением целевых

10 продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора берут смесь окислов СеОз, МоОз, ЧзОз, Fe 03 и хлориды церия или железа или кобальта и

15 процесс ведут в присутствии хлористого водорода.