Способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот при их совместном

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

364887

Сон)з Советских

Социалистических

Республик

4Ъ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.Ч.1971 (№ 1653850/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

M. Кл. б 01п 27/48

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 543.253(088.8) Опубликовано 28.Х111972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания 27.11.1973

Авторы изобретения

Л. А. Миркинд и В. С. Спорыхина

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МАЛЕИНОВОИ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ

ПРИСУТСТВИИ

Изобретение относится к способам раздельного количественного определения органических кислот в водных растворах при их совместном присутствии.

Раздельное количественное определение фумаровой и малеиновой кислот в водных растворах важно, например, в растворе, получаемом омылением полиэфирных смол, в которых необходимо знать соотношение фумаратных и малеинатных звеньев в молекуле полимера.

Известен способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот при их совместном присутствии в растворе, заключающийся в полярографическом восстановлении в среде аммонийно-аммиачного буфера при рН 8,2 и определении концентрации малеиновой кислоты по высоте первой волны (Е /, — — — 1,44 в), а затем в определении концентрации фумаровой кислоты при рН 9,7 (Е /, — — — 1,65 в) в среде того же буфера. Однако по такому способу трудно определить с высокой точностью малеиновую кислоту в присутствии фумаровой при соотношении концентраций этих кислот менее чем 1: 70 — 15.

Без существенного снижения точности определения малеиновой кислоты удается достигнуть разрешающей способности 10 — 15.

Целью изобретения является повышение точности определения и чувствительности способа.

Поставленная цель достигается использованием смеси гидрофосфата натрия и дигидрофосфата калия в качестве буферной смеси при определении малеиновой кислоты.

Поля рографиров ание малеиновой кислоты желательно вести при рН раствора 65 — 8,0.

1о Применение этой буферной смеси для анализа смеси кислот позволяет повысить точность определения малеиновой кислоты, так как фумаровая кислота в этих условиях становится полярографически неактивной, и вос1S станавливается только малеиновая кислота.

Это явление, обусловленное присутствием фосфатного буфера и ранее не известное, заключающееся в полном подавлении полярографического восстановления фумаровой кислоты, 20 является устойчивым и наблюдается вплоть до потенциала разряда фонового электролита.

Обнаруженное явление позволяет определять малеиновую кислоту с высокой точностью (+1,5% ) в присутствии фумаровой кислоты

2S при соотношении концентраций маленковой и фумаровой кислот 1: 70 — 100.

Пример 1. Определение .малеиновой кислоты.

364887

= 8,23%.

Предмет изобретения

Составитель С. Хованская

Техред Т. Миронова

Корректоры: Е. Миронова и А. Степанова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 322/9 Изд. № l01 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Навеску полиэфирной смолы (0,6230 г), растворенную в 10 мл ацетона (х. ч,), омыляют 40 мл 0,5 н. водной щелочи в течение 2 час.

Содержимое колбы нейтрализуют по фенолфталеину 0,5 н. раствором соляной кислоты, переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки водой (раствор А). Аликвотную часть раствора А (10 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и нейтрализуют

2%-ным раствором аммиака по фенолфталеину, затем прили1вают 10 мл фона (буферный раствор рН 7,26), доводят до метки водой и переводят содержимое в электролизер. Далее в течение 10 мин пропускают азот и снимают полярограмму. Е = — 1,0 в, чувствительность 1/10, S,ð — — 33,0 мм, Е (, — — — 1,44 в.

1,65 100

% малеиновой кислоты — — 0,26%, 623 где 1,65 мг — количество малеиновой кислоты, соответствующее высоте волны 33,0 мм, найденное методом калибровочных кривых.

Приготовление буферного раствора (рН7,2).

Смешивают 75,9 мл 1/15 М раствора гидрофосфата натрия и 24,1 мл 1/15 M раствора дигидрофосфата калия.

Определение фумаровой кислоты.

Аликвотную часть раствора A (1 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и нейтрализуют 2%-ным раствором аммиака, затем приливают 10 мл фона (рН 11,0) и доводят водой до метки. Содержимое колбы переводят в электролизер и после продувки азотом снимают полярограмму. Ен = — 1,2 в, Яср =

= 68,1 мм, чувствительность 1/100, Е, ——

= — 1,65 в.

0,00216 100 100

% фумаровой кислоты =34,67%, 1 0,6230 где 0,00216 — количество фумаровой кислоты, соответствующее высоте волны 68,1 мм, найденное методом калибровочных кривых, г.

Пример 2. Определение малеиновой и фумаровой кислот в пленке на основе полиэфирной смолы.

Определение малеиновой кислоты.

Навеску пленки на основе полиэфирной смолы ПЭ-247 (1,1648 г), набухшую в 10 мл ацетона (х. ч.), омыляют 40 мл 0,5 н. водной щелочи в течение 4 час. Содержимое колбы нейтрализуют по фенолфталеину 0,5 н. раствором соляной кислоты, переводят .в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки водой (раствор А). После фильтрации 10 мл этого раствора отбирают в мерную колбу на 25мл, нейтрализуют, прибавляют 10 мл фона (рН

10 7,26), доводят до метки водой и переводят содержимое колбы в электролизер. После продувки азотом снимают полярограмму, Ен =

= — 1,0 в, чувствительность 1/20, $,р ——

= — 40,0 мм, E .,= — 1,44 в.

1,94 100 100

% малеиновой кислоты = = 0,33.

5 10 1164,8

Определение фумаровой кислоты.

2 мл раствора А нейтрализуют слабым раствором аммиака в мерной колбе на 25 мл, за20 тем добавляют 10 мл фона (рН 11,0), доводят до метки и переводят содержимое колбы в электролизер. После продувки азотом снимают полярограмму фумаровой кислоты. Ен=

= — 1,26 в, чувствительность 1/100, S,ð ——

25 = 62,1 мм, E „= — 1,65 в.

62,1.0,031 100.100 фумаровой кислоты

2 1164,8

1. Способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот

35 при их совместном присутствии путем снятия полярограмм в среде буферной аммонийно-аммиачной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа и точности определения, в качестве буферной

40 смеси при определении малеиновой кислоты используют смесь гидрофосфата натрия и дигидрофосфата калия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полярографирование малеиновой кислоты ве45 дут при рН раствора 6 5 — 8,0.