Патент ссср 358837
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
358837
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 09.111.1971 (№ 1624579/23-4)
Приоритет 15Х.1970, № 7017837, Франция
М. Кл. С 07с 49/30
С 07с 35/08
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.593.21! .07(088.8)
547.594.3.07 (088.8) Опубликовано ОЗ.Х1.1972. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 31,1.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Мишель Константини, Ноель Крени, Мишель (Франция)
Иностранная фирма
«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) Жуффре и Жак Нувель
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКАНОНА И ЦИКЛОАЛКАНОЛА
OR (0) = P — OR, ОН
Изобретение относится к способу получения смеси циклоалифатических спиртов и кетонов, например циклогексанола и циклогексанона.
Известен способ получения циклогексанола и циклогексанона окислением циклоалкана, например циклогексана, кислородсодержащим газом с последующим нагреванием гидроперекиси циклогексила в циклоалкане до 80 — 150 C в присутствии растворимого производного хрома в качестве катализатора.
К недостаткам известного способа можно отнести отложение солей на стенках реактора при разложении гидроперекиси циклоалкила, когда гидроперекись содержится в реакционной массе в небольших количествах.
С целью упрощения технологии процесса разложение гидроперекиси циклоалкила предлагается вести в присутствии моно- или диортофосфорного эфира общей формулы где R — Ci — С с-углеводородный радикал;
R1 — водород или один из радикалов R, причем по меньшей мере один из радикалов R или R> содержит более трех атомов углерода.
Я может представлять собой алкил, например метил, бутил, октил, додецил, октадецил, циклоалкил, например циклогексил, циклододецил; арил, например толил; аралкил, например фенилэтил.
Для разложения гидроперекиси циклоалкп5 ла раствор, полученный при окислении циклоалкана кислородсодержащим газом, нагревают в одной или нескольких зонах при 80—
150 С в присутствии растворимого производного хрома в качестве катализатора и моно10 или диортофосфорного эфира, растворимого в реакционной массе.
Среди используемых ортофосфорных сложных эфиров можно назвать моно- или ди-(ибутил)-ортофосфат, моно- H;IH ди-(и-гептил)15 ортофосфат, моно- или ди-(этил-2-гексил)-ортофосфат, моно- или ди-(и-додецил)-ортофосфат, моно- или ди- (и-октадецил) -ортофосфат, монометил- и монобензилортофосфат, моноэтил- и монотолилортофосфат, монометплор20 тофосфат, моно- (и-додецил) -моноцпклогексплортофосфат, вообще ортофосфорньш сложный эфир указанной формулы или же смесь этих эфиров.
Ортофосфорный сложный эфир, каждый в
25 отдельности или их смесь, берут, как правило, в количестве 0,5 — 2,5, предпочтительно 0,3—
2 грам-атомов фосфора на грамм-атом хрома, вводимого в форме катализатора.
Сложный ортофосфорный эфир желательно
30 вводить в зону реакции, которая содержит еще
20
30,OR (0) — P OR, OH
3 не менее 51 1 начального количества гидроперекиси. 1(.огда установка имеет одну или несколько зон локального разложения гидроперекиси, находящихся в кипятильных колоннах концентрации или дистилляции, желательно вводить сложныи oplolpocgopIIII» эфир ы peal ционную смесь ы на Ia 1e этих колонн, а средт1 таким ооразом расположенных зоп предпочт:1тельно вводить в ту зону, которая содержипг не менее o% начального количества гидроперекиси.
1-1а чертеже изображена схема производства, содержащая расположенные каскадом автоклавы 1, 2 и D. Циклогексан В отсутствие катализатора окисляют воздухом, содержащим до 1ч оо. % кислорода, при температуре 110—
l50 (.. и давлении I6 оар. Ооразующиися циклогексановый раствор, содержащий 4,5% тяжелых компонентов, концентрируют и промывают водой из расчета Ь% по весу нри УО" .
Ы автоклав Ио линии 4 ыьодят 2o,4 I aj«uc lloлученного циклогексанового раствора, содержащего 14о0 г гидроперекиси циклогекси.la, 4ОО г циклогексанола, т13 г циклогексанона и тяжелъ|х компонентоВ В форме кис;lот и сложных эфиров. 11о линии а вводят 0,240 кг,час, 0,44%-ного циклогексанового раствора хромаТа тргт- Оутила, В автоклав д, где реакционная смесь содержит еще 8,8% гидроперекиси, ыысдеш1ои по линии 4, по линии б дооавляют 0,240 кгг гас циклогексанового раствора, содержащего
U,0Ü вес. % моно-1этил-2-гексил) -оргосросфата.
lexIIeparypa в каждом аытоклаые УО С, давление 0,4 бар.
11ары воды и циклогексана, ыыходящие из верхней части каждого автоклава, отводят ы конденсатор 7, а конденсат из него в декаптатор б. 11осле разделения аз вода поступает В соорник 9, а циклогексан — ы соорник сО. НесКонденсироваышиеся газы уходят в ловушку !!.
Жидкую фазу, выходящую из аыгоклава 8, подают в тарельчатую колонну !2, в которой происходит одновременно разложение части остаточных перекисеи и частичное удаление циклогексана. (помощью подогревателя поддерживается температура жидкости внизу колонны 120"C. Пары циклогексана и воды конденсируют в 13, отводят в декантатор !4 и выводят циклогексан в 15, а водную фазу в 1б.
Предварительно сконцентрированную жидкую фазу из колонны 12 отводят во вторую тарельчатую колонку 17 с подогревателем, с помощью которого поддерживают температуру жидкости внизу колонны около 120=С. В колонне происходит одновременно разложение остаточных перекисей и удаление большей части циклогексана. Абсолютное давление в колонне 17 достигает 350 лм рт. ст. Пары конденсируются в 18, отстаиваются в 19, циклогексан отделяется в 20, а водная фаза в 21.
Смесь тяжелых компонентов собирают в соорнике 22 l перегоняют, получая 1160 г1 час циклогексапона и 790 г, час циклогексанола.
После 2000 час работы не оонаружено осадков на стенка.: аппаратуры, находящихся ы контакте с органической жидкой средой.
Предмет изобретения
1. Способ получения циклоалканона и циклоалканола окислением циклоалкана, например циклогексана, кислородсодержащим газом с последующим нагреванием полученного раствора гидроперекиси циклоалкила В циклоалкане до 80 — 150 С ы присутствии растворимого производного хрома в качестве катализатора и выделением целевых продуктов известными приемами, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения техно",огни процесса, последний ведут В прис;тстыии моно- или диортофосфориого эфира общей формулы г;(е R — С вЂ” -С g-углеводород:1ый радикал;
К, — водород или один из радикалоы R, причei! Но;lеньшей мepe Один из ра. икалоВ К или К1 имесг болес 3 атомов у Глерода, который Вводят В зону реакции, обедненну1о гидроперекисью цикл огексил а.
2. Способ по п. 1, от.гичаюцийся тем, что ортофосфорный эфир берут в количестве 0,5-2,5 г-атомов фосфора на 1 г-атом хрома.
3. Способ Ilo и. 1, отличающийся тем, что ортофосфорный эфир вводяг ы зону реакции, которая содер кит "e aleHee 5,I; количества гидроперекиси.
358837
Составитель Н. Антипова
Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор А. Васильева
Заказ 383/8 Изд. № 1844 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
