Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений

PA"

On И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

292284

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

МПК С 07f 9/32

С 07f 9/40

Заявлено 20.Х1.1967 (№ 1198184/23-4)

Приоритет 21.XI.1966, ¹ 595588/66 и 595589, США

Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 7.Х.1971

Комитет по делов изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 547.241 139-38.07 (088.8) Автор изобретения

Иностранец

Юджин Генри Юхинг (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНОАЛКИЛЕНОВЫХ

АММОНИЙНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

О + о — м, х —, Z — Y — P .

О

II ОМ„

Х вЂ” Y — P

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, которые смогут найти применение в качестве агентов, связывающих ион металла в хелатный комплекс, а также для предотвращения хлороза в растениях.

Предложен способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений общей формулы где Z — кватернизованное третичное аминное соединение;

Y — С вЂ” Се-алкилен;

R — водород, алкил, арил или Π— M>., M> и Мз — алкил, арил или заместители, образующие соль;

Х вЂ” галоген или ОН, путем взаимодействия третичного амина, например триалкиламина, триэтаноламина, пиридина, трифениламина, с нейтрализованной галоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислотой общей формулы где Х, Y, R и М1 имеют вышеуказанные значения, при нагревании, желательно при 120—

160 С.

Для нейтрализации фосфорорганических

5 кислот целесообразно применять избыток исходного амина.

Получаемую галоидную соль используют самостоятельно или переводят в гидроокись, обрабатывая основным агентом, например гид10 роокисью серебра.

Пример 1. После прибавления 223 вес. ч. триэтаноламина к 39 вес. ч. хлорметилфосфоновой кислоты и нагревания при перемешивании в токе азота при 130 С в течение 4 час

15 температура постепенно увеличивалась до

140 С в течение 8 час. К реакционной смеси добавляют 45 г триэтаноламина и продолжают нагревание в течение 4 час при 140 С.

Продукт реакции экстрагируют 1 л ацетона.

20 При этом образуются два слоя; один — сиропообразный слой продукта, другой — ацетоновый слой, содержащий избыток триэтаноламина. Ацетоновый слой отделяют, упаривают и остаток повторно экстрагируют 500 мл смеси

25 эфир — ацетон (1: 1) для получения остаточного продукта. Сиропообразный слой экстрагируют этанолом и отделяют образующийся коагулянт (приблизительно 200 г полутвердой массы), который после повторной экстракции

292284

0 Н

II

" N — СН P

10

Вычислено, %: P 19,8; N 8,9, Найдено, %: P 20,6; N 6,4.

0 ОХа

ll y (HOCH ÑÍв) зХСНг1»

ONa J

ОН

Предмет изобретения

20 с 0

1! (aOnr,CH,),Х+- СК, -0Ха

0 H + а

" ХСНаР 1",1

ОН

Составитель И. Спешилова

Редактор Т. Г. Шарганова Техред А. А. Камышникова Корректор Н, Рождественская

Заказ 2521/4 Изд. № 1078 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 дает приблизительно 146 г продукта. Продукт растворяют в воде и для удаления хлор,-ионов добавляют 0,14 моль окиси серебра (Ag20).

Хлористое серебро отфильтровывают, фильтрат упаривают, получая 132 г продукта. Для окончательной очистки получают натриевую соль, растворяя продукт в воде и добавляя

16,8 г едкого натра к раствору. Раствор затем упаривают досуха, твердые вещества промывают 200 мл этанола и после фильтрации получают 13 г трис-Р-оксиэтнл. (динатрийфосфонометилен) -гидроокиси аммония (мол. вес

305) Вычислено, %: P 10,2; N 4,6; Na 15,1; CI О.

Найдено, %: P 11,2; N 6,2; Na 16,6; Cl О.

Фильтрат повторно экстрагируют ацетоном и получают 58 г трис+оксиэтил-(мононатрийфосфонометилен) -аммониевой внутренней соли (мол. вес 266) При мер 2. 100 мл воды и 100 мл пиридина (1,25 моль) добавляют к 34,2 г (0,3 моль) н

С1СН Р (мол. вес 114) и нагревают до

) ОН

0 температуры кипения с обратным холодильником в течение 6 час. В это время 99,8% исходного хлора существует в виде ионов хлора. Растворитель выпаривают и получают

68,0 г сырого продукта содержащего некоторое количество пиридина, удерживаемого в виде соли кислым продуктом. Продукт превращают в вещество, свободное от хлора, растворением его в воде и добавлением 0,15 моль Ag20. Нерастворимый AgCI отделяют, фильтрат упаривают досуха, получают 43,0 г продукта (выход 91,5% от теории).

1. Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений общей формулы

И 0 — М, Х—

Z — Y — P

R где Z — кватернизованное третичное аминное соединение;

30 Y — С1 — Св-алкилен;

R — водород, алкил, арил или 0 — М2, М> и Мв — алкил, арил или заместители, образующие соль;

Х вЂ” галоген или ОН, отличающийся тем, что третичный амин подвергают взаимодействию с нейтрализованной галоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислотой при нагревании и полученную галоидную соль отбирают или переводят

4о в гидроокись, обрабатывая основным агентом, например гидроокисью серебра.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 120 — 160 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 45 что для нейтрализации галоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислоты процесс проводят в присутствии избытка третичного амина.