Способ получения ненасыщенных дикарбоновых эфирокислотвсгсоюзнаяг.т-,гп15 ;/;?ш^!еи оч::,/;:ча:ека
О П И С А Н И Е 340650
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 07с 51/00
С 0/c 63/00
С 07с 63/50
Заявлено 07.VI I.1970 (№ 1457248/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 26.Ч1.1972 комитет по лелаг изобретений и открытий при Совете тйинистрав
СССР
УДК 547.462(088 8) Авторы изобретения
О. Я. Федотова, Хоанг Ким Тюнг и В. В. Коршак
Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ
ДИКАРБОНОВЫХ ЭФИРОКИСЛОТ
Ñ112CÍ=C1Н2;
CH2CH=CH
Я-sо,,"CH ZCH=CHg "" 1! - i. IlpCIIPii J.
CH2C 1=-CH 2
С 0 CH2CH= CH2 CH,СН=СН СН 2сН Ф т- Н2 5 I, H2CH- CH 2 (% ()— Г ЗСн -;-с — -; Hg Изобретение относится к способам получения новых ненасыщенных дикарбоновых эфиAr — ароматический радикал, содержащий аллильные заместители в о-положении к эфирному кислороду. г1; Аг- - рокислот общей формулы HOOC — СНз — Π— Ar — Π— СНз — COOH <-Н2СН= CH2 " — 5 Г т-Н2 -Н=- СН Известен способ получения арилалифатических дикарбоновых кислот общей формулы НООС вЂ” (СН2) n — Π— Аг — Π— (СН9) n — COOH 340650 СНаСН =СН2;! деАт- СH2=CHCH2 СН2СН=СН2 СН2СН= CH2 СН 2СН= СН 2 -я — с" гс >СН2СН= СН2 CH2CH-=СН2 so, : СН 2CH=CH g 35 CH2CH=CH2 С 0 CH2CH= СН2 CH2CH СН2 s СН2СН- СН2 Составитель Токарева Тсхред Л. Куклина Рсдактор О. Кузнецова Корректор Л, Орлова Заказ 18!1!9 Изд. № 787 Тираж 448 Подписное ЦИИИЫI Комптста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 475 Типография, пр. Сапунова, 2 заключа>ощийся в том, что к дифенолам добавляют реагент основного характера и нагревают до кипения с хлоркарбоновыми кислотами общей формулы С1(СНв)— СООН, где и —— 1 — 10, с последующими подкислением соляной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами. Предлагается способ получения новых ненасыщеных дикарбоновых эфирокислот, которые представляют большой интерес в качестве мономеров для синтеза полиэфиров, полиамидов и других полимерных соединений с повышенной термостойкостью, так как присутствие в дикарбоновой эфирокислоте двойных связей предопределяет возможность структурирования и разветвления в процессе образования полимеров и и то же время придает полимерам способность к сополимеризации с ненасыщенными мономерами. Способ заключается в том, что диаллилдифенол подвергают взаимодействию с хлоркарбоновы ми кислотами общей фор мулы С1(СНз) — СООН, где n= l — 10, в присутствии реагента основного характера при нагревании до кипения с последующей обработкой реакционной массы минеральной кислотой, например соляной, Целевой продукт выделяют известными приемами. Процесс желательно вести при рН 10 — 12. Пример. Получение 2,5-диаллил-1,4-ди(кар боксиметокси) бензола. В трехгорлую колбу с 28,35 г (0,3 моль) монохлоруксусной кислоты, 16 г (0,4 моль) щелочи (NaOH) и 250 мл дистиллированной воды при интенсивном перемешивании добавляют заранее приготовленный раствор 19 г (0,1 моль) диаллилгидрохинона, 1,2 г (0,3 моль) NaOH в 250 мл дистиллированной воды. Реакционную смесь нагревают до кипения (105 С) и кипятят 30 мия,, после чего в горячую реакционную массу добавляют раствор 15,12 г (0,16 моль) монохлоруксусной кислоты, 8 г (0,2 моль) NaOH в 30 мл дистиллированной воды. Для поддержания рН постоянным, равным 11, в ходе реакции добавляют маленькие порции NaOH. Смесь кипятят в течение 5 час, затем охлаждают и обрабатывают 10%-ным раствором соляной кислоты. Полученный кристаллический продукт отфильтровывают, промывают горячей дистиллированной водой и подвергают перекристаллизации из водного раствора спирта при соотношении вода: спирт 1,5: 1, т. пл. 205 С, выход 70% от теоретического, кислотное число найдено 352, вычислено 366, степень чистоты 95%. Данные ИК-спектроскопии подтверждают строение ненасыщенной дикарбоновой эфирокислоты — 2,5-диаллил-1,4-ди-(карбоксиметокси) бензола. Предмет изобретения 1. Способ получения ненасыщенных дикарбоновых эфирокислот общей формулы НООС вЂ” СН вЂ” Π— Аг — ОСН. — СООН отличающийся тем, что диаллилдифенол подвергают взаимодействию с хлоркарбоновыми кислотами общей формулы Cl(CH2) — СООН, 50 где n=1 — 10, в присутствии реагента основного характера при нагревании до кипения с последующими обработкой реакционной массы минеральной кислотой, например соляной, и выделением целевого продукта известными 55 приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при рН 10 — 12.
