Всесоюзная патеятно-ихш^неска?библиотека

Авторы патента:

C07D333/44 - в положении 5

О П И CA Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советскик

Социс лист ических

Республик

Зависимое or авт. свидетельства №

Заявлено 25Х.1970 (№ 1442854/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.1т/.1972. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 25,V.1972

М. Кл. С Oid 63/16

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР .

УД1, 547.733 07(088 8) Авторы изобретения

П. А. Константинов., T. В, Щедринская и И. В. Захаров

Заявитель

Московский ордена Трудового Красного Знамени физико-технический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНДИКАРБОНОВОЙ-2,5 КИСЛОТЫ тиофендикарбоновойпроизводных тиофечто, с целью повышепродукта, в качестве

Способ получения

2,5 кислоты окислением на, отличающийся тем, ЗО ния выхода целевого

Изобретение отсносится к усовершенствованному способу получения тиофендикарбоновой2,5 кислоты, которая применяется в качестве полупродукта в органическом синтезе, например для получения полиэфиров, оптических отбеливателей и других ценных веществ.

Известен способ получения тиофспдикарбоновой-2,5 кислоты окислением 5-этил-2-ацетилтиофепа гипобромитом патрии. Выход целевого продукта 3 вЂ” 5%.

С целью повышения выхода целевого продукта предложено в качестве производного тиофена использовать 2,5-диметилтиофен, который окисляют кислородом в среде уксусной кислоты при температуре 80 вЂ” 115 С в присутствии катализатора вЂ” ацетата кобальта и инициатора вЂ” 9,10-дибромантрацепа.

Выход целевого продукта 91 %, Пример. 1 г ацетата кобальта растворяют в 78 лтл ледяной уксусной кислоты, вво дят

0,2 вЂ” 0,6 г 9,10-дибромантрацена, нагревают в колбе до 80 вЂ” 85 С в токе азота и прибавляют при размешивании 1,97 г (2 л.л) 2,5-диметилтиофена (т. кип. 137 С, п 1,5130, Jao 0,9850).

Далее реакционную смесь нагревают до 90вЂ”

95 С и в течение 1,5 вЂ” 2 час пропускают кислород со скоростью 0,14 л/лия. По окончании реакции смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают ледяной уксусной кислотой, холодной водой и обрабатывают 20 л л

1 н. раствора едкого натра, затем фильтруют и подкисляют 1 н. соляной кислотой. Выпавшую 2,5-тиофендикарбоновую кислоту промывают ледяной водой и сушат. Получают 2,53 г (91% ) бесцветного продукта, т. пл. 275 C.

После перекристаллизации из горячей воды продукт плавится при 3 6 С (с разл.) и не обнаруживает депрессии температуры плавления в смешанной пробе с заведомо известным образцом. По лит. данным т. пл. 318вЂ”

320, 354 вЂ 3, 323 вЂ 3 (разл.), 358,5 вЂ 3,5, 325 вЂ 3 (разл.), 322 вЂ 3 (разл.), 320 С.

Найдено, %: С 41,72, 41,52; Н 2,46; 2,51;

S 18,20, 18,40.

С НО:,S.

Вычислено, %: С 41,87; Н 2,34; S 18,62.

Диметиловый эфир, т. пл. 143 вЂ” 145 С.

Ацетат кобальта после выделения кислоты может быть использован в повторных синтезах.

25 Предмет изобретения »

Составитель А. Нестеренко

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина

Заказ !334 9 Изд. № 561 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитста по дслагн изобретений и открытий при Совете Ми.шстров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 производного тиофена используют 2,5-диметилтиофен, который окисляют кислородом в среде уксусной кислоты при температуре 80вЂ”

115 С в присутствии ацеrara кобальта r. качестве катализатора и 9,10-дибромантрацена в качестве инициатора.