Способ получения о^-

Авторы патента:

C07D333/44 - в положении 5

OПИСАНИЕ l9t523

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (oN3 Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 11 !

2о, 23 03

Заявлено 18.111.1966 (№ 1062996/23-4) с рисосдинснием заявки №

МПК С 07с

С 07с

УДК 547,29 122.6 131-31..07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 14.III.1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР а:-еааецу

Авторы из о ор стен и я

Б. П. Фабричный и Я. Л. Гольдфарб

Заявитель

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

r>-(5-ХЛ ОРТИ ЕН ИЛ-2)-АЛ КАНО В ЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения 0)-(5-хлортиенил-2)-алкановых кислот, основанный на ацилировании 2-хлортиофена и последующем восстановлении кетогруппы в образовавшейся кетокислоте гидразиигидратом.

Выход продукта составляет 24%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что ь- (тиенил-2) -алкановые кислоты подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом, взятом в избытке .20%, в бензоле при температуре 40 вЂ” 50-"С с выделением целевого продукта перегонкой. Ведение процесса таким образом увеличивает выход целевого продукта до 76%.

Пример. К раствору 17,5 г б- (тиенил-2)валерьяновой кислоты в 50 мл бензола прибавляют за один прием раствор 16,2 г (избыток около 20%) хлористого сульфурила в

20 мл бензола. Раствор постепенно нагревают на водяной бане до 45 вЂ” 50-"С и выдерживают

1 час при этой температуре (выделяются НСI и SO ), а затем выдерживают 30 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения смесь выливают в 200 мл воды, органический слой отделяют, промывают несколько раз насыщенным раствором хлористого натрия и высушивают над NgSO<. Бензол отгоняют и перегонкой в вакууме отбирают 15,7 г (76%) фракции с т. кип. 168 вЂ” 174 C (1 вЂ” 2 мм рт. ст.), пр повторной перегонке вещество имеет

2 т. кип. 190 вЂ” 192 С (10 мм рт. ст.). Эту фракцию перекристаллизовывают из гептана и получают чистую б- (5-хлортиенил-2) -валерьяновую кислоту с т. пл. 40,5 вЂ” 41,5 С, эквивалент нейтрализации 217 (вычислено 218,7).

Найдено, %: С 49,38; Н 4,90; CI 16,30;

$14 54.

Сд Н„С10.,$.

Вычислено, %: С 49,42; Н 5,07; CI 16,21;

10 $1466.

Строение полученной кислоты доказано е окислением при помощи железосинеродистот калия в щелочной среде до известной 5-хло .

2-тиофеикарбоновой кислоты с т. пл. 149,5 вЂ”1 150,5=С; смешанная проба продукта окисления с заведомой 5-хлор-2-тиофенкарбоновой кислотой депрессии температуры плавления не показала.

20 Аналогично получают е- (5-хлортиенил-2)капроновую кислоту, выход 69с/с, т. кип. 182вЂ”

188 С (4 вЂ” 5 мм рт. ст.), т. пл. 33 вЂ” 34 С (из гепта на) .

Найдено, %: С 51 46; Н 5,41; СI 15,05;

25 S 13,60.

C»V»CIOS.

Вычислено, с/o: С 51,56; Н 5,63; CI 15,23;

S 13,78.

Получают также и т- (5-хлортиештл-2) -пе30 ларгоновую кислоту, выход 63%, т. кип. 203вЂ”

210 С (3 вЂ” 4 илс pz . от.); т. пл. 43,5 вЂ” 44,5 С (из гептана) .

Найдено, о в: С 56,80; Н 6,88; Сl 12,87;

S 11,64.

С„Н„С10 .

Вычислено, о!o: С 56,81; Н 6,97; Cl 12,90;

S 11,67.

191523

Предмет изобретения

Способ получения oi- (5-хлортиенил-2) -алкановых кислот, отличающийся тем, что, с целью

5 увеличения выхода готового продукта, 0)-(тиенил-2)-алкановые кислоты подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом, взятом в избытке 20%, в бензоле при температуре 40 вЂ” 50 С с выделением целевого продук10 та перегонкой.

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Бриккер Корректоры: T. Н. Дмитриева и Е. Ф. Полиоиова

Заказ 322/16 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, r.ð. Сапунова, 2