Способ получения дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот

333833

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВтОРСИОММ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Ч11.1970 (№ 1451571/2i3-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 51/58

С 07с 65/20

1тб1йитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.6.31.6 05,3.07 (088.8) Опубликовано 1;З.Х11.197i2. Бюллетень № 2 за 1973

Дата опубликования описания 27.I1.1973

Авторы изобретения

Н. К. Мощинская и В. Я. Ващук

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ

КЕТОДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Π— COOH 5 С вЂ” С,Н,— С вЂ” С,Н,—

Г !!

СI О

О

Ф вЂ” С+6НСI.

С1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлорангидридов кетокарбоновых,кислот, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов.

Известный способ получения дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот основан на взаимодействии этих кислот с хлористым тионилом, Однако высокая токсичность хлористого тионила в некоторой степени ограничивает использование этого метода.

Известен также общий способ получения дихлорангидридов ароматических карбоновых кислот, например терефталевой, путем взаимодействия кислоты с ароматическими углеводородами, содержащими одну или две трихлорметильные группы.

Процесс ведут при температуре 160 †2 С с катализатором и без него.

Выход целевого продукта около 80 — 92% .

Согласно предлагаемому способу проводят взаимодействие кетодикарбоновой кислоты с ароматическим углеводородом, содержащим не только трихлорметильные группы, но и дихлорметиленовые группы, которые в процессе реакции превращаются в карбонильные, т. е. происходит дополнительное получение целевого продукта, 2

2СС1, — С,Н, — СС1, — С,Н, — СС1, +

+ ЗНООС вЂ” С,H, — С вЂ” С,Н,—

О

Процесс ведут при температуре 160 †2 С.

Выход целевого продукта 70 — 86% от теории.

Таким образом в этом процессе предусмат20 ривается высокий коэффициент использования сырья, которое в отличие от хлористого тионила не нужно регенерировать, что упрощает процесс.

Пример 1. Опыт А. В реактор с мешал25 кой, термометром и воздушным холодильником с системой для отвода и поглощения хлористого водорода загружают 235,8 вес. ч. (0,5 моль) 0)-октахлор-4,4 -дитолилметана и после его плавления при температуре 200—

30 210 С добавляют 202,5 вес. ч. (0,75 моль) бен33383:3

Составитель Г. Андион

Техред Л. Богданова

Редактор Л. Хорина

Корректоры: Л. Бадылама и Е. Михеева

Заказ 384/5 Изд. М 1032 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 зофенон-4,4 -дикарбоновой кислоты. При указанной температуре продолжают интенсивное размешивание до уменьшения выделения хлористого водорода, лосле чего постепенно поднимают температуру к концу реакции (прекращение выделения НС1) до 250 — 260 С. Время реакции 2,5 — 3,0 час.

Полученный технический дихлор ангидрид очищают перегонкой в вакууме |при 230 — 235 C (2 — 2,5 мм рт. ст.), выход 368 вес. ч. (96в/о к теории), т. пл. 128 †1 С, после перекристаллизации из толуола 132 †1 С (литературные данные 133 С). Выход очищенного продукта составляет 83 — 86% к теории.

Опыт Б. Опыт проводят аналогично опыту

А, только вместо в-октахлор-4,4 -дитолилметана в реактор загружают 159,53 вес. ч. (0,75 моль) го-гексахлор-n,n -дитолилкетона.

Выходы и точки плавления .продуктов такие же, что в опыте A.

Пример 2. Опыт проводят аналогично опыту в примере 1, но:процесс проводят при температурах от 160 С до температуры кипения реакционной смеси. Выход хлорангидрида после перегонки в вакууме 81 — 83 /о.

Пример 3. В реактор с .мешалкой, термометром и воздушным холодильником с системой для отвода и поглощения хлористого водорода загружают 315,3 вес. ч. (0,5 моль) о-декахлор-4,4-диметилдибензилбензола и после его плавления (220 С) добавляют 374 вес. ч. (1 моль) 1,4-дибензоилбензол-4,4"-дикарбоновой кислоты. При указанной температуре интенсивное размешивание продолжают до

5 уменьшения выделения хлористого водорода, после чего постепенно поднимают температуру к концу реакции до 260 — 270 С. Время ðåà êции 2 — 3 час.

Полученный дихлорангидрид 1,4-дибензоил10 бензол-4,4"-дикарбоновой кислоты очищают перекристаллизацией из толуола или хлорбензола.

Выход очищенного дихлорангидрида

863 вес. ч. (71 от теории) с т. пл. 210 — 213 С

15 (из толуола).

Предмет изобретения

Способ получения дихлорангидридов ароматических кетодикарбоновых кислот взаимо20 действием кетодикарбоновых кислот с продуктами исчерпывающего хлорирования ароматических углеводородов при температуре 160—

280 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью уп25 рощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве исходного ароматического углеводорода применяют ароматический углеводород, содержащий две трихлор.метильные группы и одну или две дихлормети30 леновые группы.