Способ получения хлорангидрида малоновойкислоть!

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельсзьа Л

1(л. 12о, 11

3 а я вл ено 26.Ч.1966 (¹ 1079114/23-4) с Присоединением:3аl явки ¹

Приоритет

Опубликовано 04.Ч.1967, Бюллетень К 10

МПК С 07с

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР ДК 542 461 3 07(088 8) Дата опубликования описания 15Л 1.1967

Авторы изоорстспия

Ф. Г. Мепель и Н. К. Лисицина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАН1 ИДРИДА МАЛОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получеш1я хлораигидрида малоиовой кислоты.

Известно получение хлорангидрида малоновой кислоты путем нагревания малоновой кислоты с тионилхлоридом иа водяной бане с последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси. Выход продукта около 70ого.

Недостаток способа заключается в значительном осмолении в процессе синтеза, затрудняющем выделение продукта в чистом виде и понижающим выход продукта.

Предложенный способ заключается в нагревании малоновой кислоты (т. пл. 132 — 133,5 C) с тионилхлоридом в среде хлороформа при температуре 62 — 64 С в течение 3 — 4 час. Конец реакции определяют по полному растворению малоновой кислоты.

С целью исключения попадания влаги в реакционную массу при вакуум-разгоике фракционирование проводят в токе азота.

В результате внесенных изменений выход целевого продукта удалось поднять до 80О22О при сокращении выдержки с 18 до 3 4 час.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью

2 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой, термометром, приливают 600 лгл сухого хлороформа и 800 м.г свежеперегнанного тионилхлорида. Затем при размешиваиии добавляют 200г малоновой кислоты (т. пл. 132 — 134 С). Реакциоииую массу при размешиваиии нагревают

;lA кипения иа водяной бане (температура â реакционной массе не превышает 65 С) в течение 3 — 4 час, пока вся малоновая кислота не перейдет в раствор, после чего в токе азота отгоняют хлороформ и тиоьп1лхлорид (давление 100»r»2 рт. ст.). Температура куба не выше 68 — 70 С. Освобожденный от тионилхлорида и хлороформа куоовъ1и остаток фракциоиируют, используя стеклянный елочный дефлегматор высотой 45 с,1и Фракциоиироваиие малонилхлорида проводят в токе азота под вакуумом, строго выдерживая температуру бани (до 80 С). В результате фракциоиирования отбирают основную фракптпо, кипящую при 54 — 56 С (20 — 22»2»2 рт. ст.). Получе1ю

148»1.2 (216 г), выход 80%; по 1,4496.

Предмет изобретения

1. Способ получения хлоранп1дрида малоновой кислоты путем нагревания малоновой кислоты с хлористым тионилом с последую25 щей вакуумной разгонкой реакционной смеси, отличающийся тем, что процесс ведут в среде хлороформа, а вакуумную разгонку в токе азота.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что зО процесс ведут при температуре 62 — 64 С.