Способ очистки дихлорангидридов ароматическихкислот

ОПИСАНИЕ 289079

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04Л.1970 (№ 1396250/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с 51/58

Коххнтет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.584,06 (088.8) Опубликовано 08.Х11.1970. Бюллетень ¹ 1 за 1971

Дата опубликования описания 8.11.1971

Авторы изобретения С. С. Гитис, В. М. Иванова, Е. Л. Вулах, 3. H. Сеина и С. А. Немлева

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров

СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к области очистки дихлорангидридов ароматических карбоновых кислот, например дихлорангидрида дифенилоксида-4,4 -дикарбоновой кислоты, являющегося ценным мономером для производства термостойких полимерных материалов — полиамидов, полибензимидозолов, полибензтиазолов, полиоксадиазолов и др.

Указанный дихлорангидрид обычно получают действием хлористого тионила на соответствующую кислоту. Дихлорангидрид должен быть свободен от примесей смолистых веществ, изомерных дихлорангидридов и тионилхлорида, для того, чтобы на его основе можно было получить полимер с достаточно высоким молекулярным весом.

Известен способ очистки дихлорангидрида дифенилоксид-4,4 -дикарбоновой кислоты, полученного взаимодействием указанной кислоты с хлористым тионилом, путем многократ- 20 ной перекристаллизации из гексана, н-гептана или петролейного эфира. Однако при поликонденсации очищенного таким образом дихлорангидрида с ароматическими диаминами получают полиамиды с удельной вязкостью 25

0,3 — 0,4. Это затрудняет переработку изделия из них механическими средствами.

Как показывают исследования, очпщаемый известным способом дихлорангидрид не удается полностью очистить от примесей тионил- 30 хлорида, который абсорбируется на кристаллах целевого продукта и поэтому даже не удаляется при отгонке расплава в вакууме.

Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта.

Для этого очищаемый дихлорангидрид обрабатывают индивидуальным алифатическим углеводородом или фракцией углеводородов, имеющих температуру выкипания 90 — 150 С, с последующей ректификацией. В качестве алифатического углеводорода наиболее целесообразно использовать соответствующие фракции петролейного эфира или бензина.

Растворитель берут в количестве, достаточном для полного растворения дихлорангидрида.

Дальнейшую очистку днхлорангидрида от примесей смолистых веществ и изомеров ocvгцествляют перекристаллпзацией из смеси алифатического углеводорода и тол ола, взятых в соотношечии 5: 1 по объему. Предлагаемая совокупность приемов (использование определенной фракции алифатических углеводородов, ректификация и перекристаллизация из системы растворителей углеводород — толуол определенного состава) позволяет получить дпхлорангпдрид, свободньш от различных примесей и образующий с ароматическими диаминами полимеры с удельной вязкостью 1,0—

1,3.

289079

Предмет изобретения

Составитель Г. Андии

Корректор Т. А. Уманец

Редактор Н. Вирко

Изд Pо 12 Заказ 4032 7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мппистров СССР

Москва, УК-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Поликонденсацией получают полимеры полимида с теплостойкостью около 350 С и удельной вязкостью 1,0 — 1,2, позволяющей вырабатывать полимер с хорошими механическими свойствами.

Однако предлагаемая совокупность приемов является общей только для тех хлорангидридов, которые растворимы в углеводородных растворителях: дихлорангидрида дифенилоксид-4,4 -дикарбоновой кислоты, кислот нафталинового ряда и фталевых кислот.

Хлорангидриды, например дифенил-4,4 -дикарбоновой и дифенилсульфон-4,4 -дикарбоновой кислот, не могут быть очищены предлагаемым способом.

Пример. Хлорангидрид дифенилоксил-4,4 дикарбоновой кислоты, полученный из 30 г (0,116 г моль) кислоты и 276 г (2,32 г моль) тионилхлорида при кипячении с последующей отгонкой избыточного тионилхлорида, растворяют в 500 г фракции бензина, кипящей при температуре 90 — 110 С, и нагревают до полного растворения хлорангидрида. Далее раствор подвергают ректификации на колонке с флегмовым числом 5 — 10 и эффективностью

15 — 30 теоретических тарелок. Ректификацию заканчивают после отгонки всего тионилхлорида и перевода в ректификат до 10 /о от загруженного на операцию бензина. В результате в кубе остается бензиновый раствор дихлорангидрида, практически не содержащего хлористого тионила, Отогнанные хлористый тионил и бензин можно вновь возвратить в процесс получения хлорангидрида, Горячий бензиновый раствор отфильтровы5 вают или декантируют и охлаждают. Выделившиеся кристаллы дихлорангидрида, свободные от примесей хлористого тионила, отфильтровывают и псрекристаллпзовывают из

150 мл смеси бензина и толуола, взятых в со10 отношении 5 1

Полиамид, полученный на основе этого дихлорангидрида, имеет удельную вязкость 1,2, теплостойкость 330 — 360 С и удельную ударную вязкость более 100 кг см/см- .

Способ очистки дихлорангидридов ароматических кислот, полученных при взаимодействии кислоты с хлористым тионилом и растворимых в жидких углеводородах, с применением кристаллизации в органических растворителях, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки целевого продукта, исходный хлорангидрид соответствующей кислоты растворяют в алифатическом углеводороде, имеющем температуру выкипания от 90 до 150 С, например петролейном эфире, с последующей ректификацией до полного удаления хлористого тионила и кристаллизацией из алифатического углеводорода и толуола.