Пособ получения бис-(хелат)-диалкоксититанов

330l74

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетскит

Социзлистическиз

Республик

Зависимое от авт, свидетельства .Х

М. Кл. С 07f 7/28

Заявлено 21.М1.1969 (№ 1,350055/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 24.11.1972. Бюллетень м 8

Дата опубликования описания 29Л .1972

Комитет по делзм изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.258.2.07(088.8) Авторы изобретения

А. Л. Суворов, А. А. Поздеев и С. С. Спасский

Институт химии Уральского филиала АН СССР

:1?? я в??тел ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ бис-(ХЕЛАТ)-ДИАЛКОКСИТИТАНОВ

Изобретение касается способа получешгя новых хелатных соединений титана, в частности брис-(хелат)-диалкокситит"íîâ,,которые могут служить мономерами для получения ценных титанорганических сополимеров или олнгомеров.

Известен способ получения хелатных соединений диалкоксититанов, заключающийся в том, что эфир о-титановой кислоты (алкил-отитанат) подвергают взаимодействию с хелатным лигандом, например Р- ??ли î-QKc?IKapooнильным, -дикарбонильным, -аминооксисоединением.

Описывается способ получения бис-(хелат)диалкоксититаноз, заключающийся в том, что

c?лкил-о-титанат подвергают взаимодейств?по с хелатным лигандом, содержащи?я В . !Олекуле двойную связь, с выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс, желательно, вести в среде органического растворителя, например гексана, пентана, циклогексана, эфира и при температуре

20 — 40 С.

В качестве хелатного лиганда берут производное алифатических, ароматических, гетероциклических р- или о-окснкарбонильных, -дпкарбонильных, -Bi>IHHoOKcHcotpèíå÷èé, содержащ??х группировку с двойной связью, например 7-аллил-8-оксихинолин, 2-метакрнлоил-4метилфенол. Выход 90 — 1ООО/,.

Синтез бис- (хелат) -диалкоксптнтанов проводят в четырехгорлой колбе, снабженной обратным шариковым халодиль?шком, капельной воронкой, капилляром для подачи азота и механической мешалкой, в атмосфере сухого азота.

Пример 1. Получение бис- (7-аллил-8хинолилокси) -дибутоксититана. К раствору

18,8 г (0,102 моль) 7-аллпл-8-оксихинолина в

40 мл гексана при непрерывном перемешива10 нии прибавляют раствор 17,32 г (0,051 люль) бутилортотитаната в 20 лтл н-гексана в течение

40 ?тин.

Реакционную смесь перемешивают в течение

30 мин, после чего большую часть растворнте15 ля отгоняют под уменьшенным давле;шем (30 — 40 мм рт. ст.) . .Выпавший желтый осадок отделяют декантацпей, перскрпсталлизовы?тают из гексана и сушат до постоянного веса в вакууме прн температуре 30 — 40 С.

20 Получают 25,64 г (89,3О< от теоретического) бис- (7 - аллил-8-х?шолилокс??) -дибутокснтнтана ь виде желтого кристаллического порошка с т. пл. 74 — 75 C (в запаянном капилляре).

Найдено, о/: С 68,40; Н 6,93; U 5,09; Ti 8,81.

25 Вычислено, Я) . С 68,32; Н 6,80; л -1,97;

Ti 8,51.

Пример 2. Получение бис-(2-мегакрплоил-4-метилфенокси)-днбутоксититана.

К раствору 13,39 г (0,076 моль) 2-метакр;?30 лонл-4-метнлфгчн?ли в 40 мл гексана нрнкаиы330174

25

З0

Предмет изобретения

= — Т! — 0

Составите>(ь О. Смирнова

Текред А. Камышникова

Корректор Т. Гревцова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1289/16 Изд. № 559 Тираж 448 Подписное

ЦН! 1!1ПИ Комитета по делам изобретений и открытий пр>и Совете Чии.(стров ГССР )1осква, К-35, Раушская наб., д. 4(5 вают при непрерывном перемешивани(и 12,95 г (0,038 моль) бутил-о-титаната в 10 мл гексана в течение 40 мин. Растворитель и выделившийся спирт отгоняют при пониженном давлении и продукт сушат до постоянного веса при температуре 30 — 40 С (на бане) и остаточном давлении 5 мм рт. ст.

Получают 20,58 г (выход количественный) бис- (2 - метакрилоил - 4-метилфенокси) -дибутоксититана в виде темно-красного вязкого масла.

Найдено, %: С 66,34; Н 7,38; Ti 8,89.

Вычислено, %: С 66,17; Н 7,39; Ti 8,79.

ИК-спектры: 1165; 1125; 1094; 1038 см- ( (— = Ti — ОС4Н()), 3070, 909 см ((С=СН ), 1649; 1630; 1335; 1242 см (Пример 3. Получение бис-(2-аллил-6ка р бэтоксифенокси) -диэтокси тита н а.

К раствору 26,32 г (0,127 моль) этилового эфира аллилсалициловой кислоты в 10 мл гексана прибавляют при перемешивании раствор

14,49 г (0,063 люль) этил-о-титянята в течение

30 и>ин.

Раствор(итель и выделившийся спирт отгоняют при пониженном давлении продукт сушат в вакууме (3 мм рт. ст.) до постоянного веса при температуре 30 — 40 С.

Получают 34,7 г (выход количественный)

6Нс-(2-аллил - 6-карбэтоксифенокси)-диэтоксититана в виде желтой вязкой жидкости с и т) 1,5970.

СзвНзвОвТ(.

Найдено, %: С 61,15; Н 6,64; Ti 8,70.

Вычислено, %: С 61,31; Н 6,60; Т(8,73.

ИК-спектр: 1160, 1120, 1085, 1031 с и (Т(— Π— СаНв), 3065, 915 см — (С = СН ),,Ф б

1650, 1630, 1335, 1250 см-) Пример 4. Получение бис- (метакрилоиламалонат) -дибутоксититана.

К раствору 8,56 г (0,037 моль) метакрилоилмалонового эфира в 8 мл гекса IH прибавляют при постоянном перемешивании раствор 6,39 г (0,188 моль) бутилортотитаната в 12 мл гексяна в течение 30 мин. Растворитель ч выдел((вшийся спирт отгоняют в вакууме при температуре бани 35 — 40 С и остаточком давлении

2 мм рт. ст.

Получают 12,3 г (выход количественный) бис-(метякрилоилмалонат) -дибутоксптитяна в

20 виде вязкой жидкости желтого цветя; и о

1,5173.

Найдено, %: С 55,74; Н 7,59; Ti 7,80.

СзвН вО, Ti.

Вычислено, %: С 55,55; Н 7,46; Ti 7,38.

ИК-спектр: 1125, 10,93, 1042 см ((Т1— — Π— С4Н()), 3095, 920 см — т (С = СН,), 1635, 1610, 1365, 1230 см (1. Способ получения бис-(хелат) -диалкоксптитанов, отличающийся тем, что алкчл-о-тятянат подвергают взаимодействию с хелатным лигандом, содержащи м в молекуле двойную связь, с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 процесс ведут в среде органического растворителя, например гексана, пентана, циклогексяна, эфира.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлича>ощийся тем, что процесс ведут при температуре 20 — 40 С.

45 4. Способ по пп. 1 — 3, отличаюи(ийся тем, что в качестве хелатного лиганда берут производное алифатических, ароматических, гетероциклических, р-или о-оксикарбонильных, -дикарбонильных, -аминооксисоединений, содер50 жащих группировку с двойной связью, например 7-аллнл-8-окспхп колин, 2-метякрплопл-4метплфе(юл.