Способ получения пасыщенных или этиленовых спиртов ряда декагидрохинолина

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

330169

Союз Советских

Социалистических

Респтблиы

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 04.Ч1.1970 (№ 1445749/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 24.11.1972. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 24.1% .1972

М. Кл. С 07d 33/02

С 07d 33/40

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ъ Д1; 547.837(088.8) Авторы изобретения

Д. В. Сокольский, Н. А. Гоголь, Н. Л. Шлиомензон, Д. В. Соколов и К. Д. Пралиев

И АН Казахской ССР

Заявитель нститут химических наук

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ИЛИ ЭТИЛЕНОВЫХ

СПИРТОВ РЯДА ДЕКАГИДРОХИНОЛИНА

0 C=-CH

Изобретение относится к способу получения спиртов ряда декагидрохинолина, которые являются промежуточными продуктами при синтезе физиологически активных веществ.

Известен способ получения предельных спиртов ряда декагидрохинолина конденсаций соответствующих кетонов с алкилмагнийгалогенидами в условиях реакции Гриньяра.

Недостатком такого способа является сравнительно низкий выход конечного продукта и получение практически одного стереоизомера соответствующего спирта.

Предлагаемым способом можно получить спирты ряда декагидрохинолина с высоким выходом и заданным пространственным расположением функциональных групп.

Описываемый способ получения насыщенных или этиленовых спиртов ряда декагидрохинолина, заключается в том, что для повышения выхода конечного продукта ацетиленовый спирт формулы где R> R2 — углеводородные радикалы или атомы водорода, причем, функциональные группы ОН, С=С и радикалы расположены аксиально или экваториально по отношению к циклу, каталитпчески гидрируют в присутствии никеля скелетного, платиновой илп палладиевой черней, металлов VIII группы на носителях с концентрацией активного компонента от 1 до 5 /О (по отношеншо к весу каталпзато10 ра) или соответственно в присутствии палладия на цеолптах с концентрацией металла от

1 до 5%, с выделением целевого продукта известными приемами.

15 Пример 1. Получение 2-метил-4-этил-4оксидекагидрохпнолина у-206 с экваториальным расположением этильной группы. Берут в качестве исходного вещества стереоизомер у-206 0,4 г 2-метил-4-этпнил-4-оксидекагидро20 хинолина и ведут гидрирование в присутствии катализатора 1 г никеля скелетного (33 jo никеля) и 50 лл метанола при 20 С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции

30 мин. Выход стереоизомера у-206 с эквато25 риальным расположением этпльной группы предельного спирта 2-метил-4-этил-4-окспдекагидрохинолина 98% (на исходный ацетиленовый спирт). Продукт после отгонки метанола имел следующие характеристики: т. пл.

30 91 — 92 С; R 0,11; РК,, 10,05.

330169

Предмст изобретения

Составитель Г. Жукова

Техред E. Борисова

Редактор Л. Герасимова

Корректор E. Михеева

Заказ 1151,.9 Изд. ¹ 486 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

Пример 2. Получение 2-метил-4-этил-4оксидека гидр охиполина. у-128 с аксиальным расположением этильной группы.

Берут в качестве исходного вещества стереоизомер у-128 0,4 г 2-метил-4-этинил-4-оксидекагидрохинолина и ведут гидрирование в присутствии катализатора 1 г никеля скелетного и 50 лл метанола при 20 С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции

12 иин. Выход сереоизомера у-128 с аксиальным расположением этильной группы предельного спирта 2-метил-4-оксидекагидрохинолина 99% (на исходный ацетиленовый спирт) . Продукт после отгонки метанола имел следующие характеристики: т. пл. 167 †1 С;

Кт 0,26; РКа 9,71.

Пример 3. Получение 2-метил-4-винил-4оксидекагидрохинолина.

Берут 1>-206 2-метил-4-этинил-4-оксидекагидрохинолина 0,4 г и ведут гидрирование в присутствии катализатора палладий па цеолите СаЛ с содержанием 0,3 г 5%- 1ого активного металла и метанола при 20"С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции

12 лин. Выход стсреоизомера ч-206 с акваториальным расположением винильной группы спирта 2-метил-4-винил-4-оксидскагидрохинолина 99% (на исходный ацетиленовый спирт) .

Продукт после отгонки метанола имел следующие характеристики: т. пл. 125 — 126 С;

РК,, 9,83; R; 0,24.

Пример 4. Получение 2-метил-4-винил-4оксидекагидрохинолина. у-128 с аксиальным расположением винильной группы.

Берут в качестве исходпого вещества стереоизомср 1>-128 0,4 г 2-метил-4-эти;шл-4-оксидекагидрохпнолина и ведут гидрирование в присутствии 0,3 г катализатора палладий на цеолите СаХ (5% палладия) и 50 лл метанола при 20 С и атмосферном давлении. Продолжительность реакции 30 мин. Выход стереоизомера 1>-128 с аксиальным расположением випильной группы спирта 2-метил-4-винилоксидекагидрохинолина 99% (на исходный ацстиленовый спирт). Продукт после отгонки метанола имеет следующие характеристики: т, п. 156 — 157 С1 Rg 0,38; РКа 9)51.

Способ получения насыщенных или этиленовых спиртов ряда декагидрохинолина, от15 личаюи1ийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта ацетиленовый спирт формулы где R, К2 — глеводородные радикалы или атомы водорода, причем функциональные

30 группы ОН, С=— С и радикалы расположены аксиально или экваториально по отношению к циклу, каталитически гидрируют в присутствии пикеля скелетного, платиновой или палладисвой черней, 1. еталлов VIII группы на носи35 телях с концентрацией активного компонента от 1 до 5% (по отношению к весу катализатора) или соответственно в присутствии палладия на цеолитах с концентрацией металла от 1 до 5%, с выделением целевого продукта

40 изв стными приемами.