Способ получения б//с-малеимидов
О П И С А Н И Е 328570
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Сова Соеетокик
Социалистические
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
М. Кл. С 07с 103/14
Заявлено 14.VI1.1970 (М 1459254(23-4)
Приоритет 12ХП1.1969, № 6927717, Франция
Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень ¹ 6
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое
СССР
УДК 547.46 054 (088.8) Дата опубликования описания 22,III.1972
Автор изобретения
Иностранец
Мишель Барген (Франция) Иностранная фирма
«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-МАЛЕИМИДОВ
Изобретение относится к способу получения бис-малеимидов, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.
Известен способ получения бис-малеимидов путем взаимодействия бис-амида малеиновой кислоты с ангидридом низшей карбоновой кислоты в среде органического растворителя в присутствии катализатора — 2 моль третичного амина на 1 моль амида малеиновой кислоты — с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Выход целевого продукта, например, N,N -4,4 дифенилметан - бис - малеимида, составляет
79%, т. пл. 150 С. Этим способом получают целевой продукт, содсржащий большое количество побочных продуктов, которые затрудняют дальнейшую очистку его.
С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, предлагается в данной реакции использовать дополнительный катализатор — растворимое в жидкой фазе производное никеля, например гидратпрованную соль никеля, комплекс двухвалентного никеля, а третичный амин брать в количестве 0,2 — 1 моль на 1 моль амида малеиновой кислоты. Выход целевого продукта, например N,N -4,4 -дифенилметан-бис-малеимида, увеличивается до 87,%, т. пл. составляет
155 С.
П р и м с р 1. В баллон, снабженный нисходящим холодильником, помещают суспензию 39,4 г (0,1 моль) бис-амида малеиновой кисло ы формулы
5 сн-сО СΠ— СН кн -(- сн -кн
СН вЂ” Со Н НОСΠ— СН то в 98,8 г ацетона, затем к ней прибавляют при перемешивании 0,2 г (8 10 — 4 моль) тетрагидрата ацетата никеля, 5,84 г (0,0577 моль) триэтиламина и 25,4 г уксусного ангидрида.
Баллон, содержащий смесь, погружают в
15 жидкость, нагретую до 65 С, через 14 линн получают прозрачный раствор, который выдерживают таким образом еще в течение
1 час, затем охлаждают до 5 С. К охлажденному раствору прибавляют 125 г воды и от20 фильтровывают выпавший осадок. Этот осадок промывают водой, затем водным раствором бнкарбоната натрия и окончательно водой. После сушки при 60 С под давлением
5 мм рт. ст. получают 31 г N,N -4,4 -дпфенпл25 метан - бис - малеимида, плавящегося при
156 С. Выход составляет 87%, считая на исходный 6ис-малеамид.
Пример 2. Используют аппаратуру, описанную в предыдущем примере. К суспензии
Зо 98,5 г (0,25 моль) бис-амида малепновой
328570
Предмет изобретения
Составитель Т. Калинина
Техред Е. Борисова
Редактор О. Кузнецова
Корректор Л. Царькова
Заказ 668/18 Изд. М 191 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2 кислоты, идентичного описанному в примере 1, в 248 г ацетона прибавляют при перемешивании 0,45 г (17,5 10 — 4 моль) ацетилацетоната никеля, затем 15,3 г (0,51 моль) триэтиламина и 63,5 г уксусного ангидрида.
Баллон, содержащий смесь, помещают в жидкость, выдерживаемую при 70 С. Через
15 мин получают прозрачный раствор, который обрабатывают так же как в примере 1.
Количество прибавленной воды составляет
310 г. В результате получают 77,5 г N,N -4,4 дифенилметан-бис-малеимида, плавящегося при 155 С.
Выход, считая на исходный бис-малеамид, составляет 86,5%. Суспензия бис-амида малеиновой кислоты, использованная в этом примере, была получена следующим образом.
В раствор, приготовленный из 51,5 г малеинового ангидрида и 144 г ацетона, в течение 30 мин при перемешивании вводят раствор 49,5 г диамино-4,4 -дифенилметана в
104 г ацетона. Смесь еще 30 мин перемешивают.
П р» м е р 3. Проводят ряд опытов, в которых меняют производные никеля, используемые в качестве катализаторов. Каждый из этих опытов проводят в условиях примера 1, количество прибавленной воды 140 г вместо 125 г.
Пример 4. К суспензии 304 г бис-амида малеиновой кислоты формулы
CH-CO СΠ— СН кн-,)- аи
CH-CO Н НОСΠ— СН в 960 г ацетона прибавляют при перемешивании 2 г тетрагидрата ацетата никеля, 58,8г триэтиламина и затем 254 г уксусного ангидрида. Смесь нагревают при 70 С. Через
20 мин получают раствор, который выдерживают в течение 1 час при 58 — 60 С, затем охлаждают до 10 С, после чего смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Количество воды, прибавленной к раствору, составляет 2400 г. В результате получают 233,4 г
N,N -л -фенилен-бис-малеимида, плавящегося при 204 С, Выход, считая на исходный бисамид малеиновой кислоты, составляет 87%.
Суспензия бис-амида малеиновой кислоты была получена следующим образом. В раствор, приготовленный из 208 г малеинового ангидрида и 800 г ацетона, вводят в течение
5 45,иин при перемешивании раствор 108 г я-фенилендиамина в 160 г ацетона, затем смесь перемешивают еще 1 час.
П р и и е р 5. К суспензии 42,2 г бис-амида малеиновой кислоты формулы
CH- СО
СНз
CO — CH
ll NH " С NH
СН-СО,Н 1 Носо-СН Ь
15 полученной из 20,6 г малеинового ангидрида, 2,6 г 4,4 -диаминодифенилпропана и 100 г ацетона, при перемешивании прибавляют
0,2 г тетрагидрата ацетата никеля, 5,84 г три20 этиламина и 25,4 г уксусного ангидрида. После нагревания при 60 С в течение 15 лик получают раствор, который в течение 1 час выдерживают при этой температуре, затем охлаждают до 15 С. Осаждают бис-малеимпд
25 добавлением 240 г воды, осадок затем обрабатывают, как описано в примере 1.
В результате получают 36,6 г N,Õ -4,4 -дифенилпропан-бис — малеимида, плавящегося при 221 С. Выход, считая на исходный бис30 амид малеиновой кислоты, составляет 94 /о.
Способ получения бис-м lëåèìèäîâ путем
85 взаимодействия бис-амида малснновои кислоты с ангидридом низшей карбоновой кислоты в среде органического . растворителя с применением катализатора — третичного амина — с последующим выделением целевого
40 продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения его качества, в качестве дополнительного катализатора применяют растворимое в жидкой фазе производ45 ное никеля, например гидратированную соль никеля, комплекс двухвалентного никеля, а третичный амин берут в количестве 0,2—
1 моль на 1 моль амида малеиновой кислоты.
