Способ получения 2-хиноксалон-з-илметилалкил- или 2- хиноксалон-з-илметиларилкетонов

27I54

ОП И СА-И-И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Ш.1970 (№ 1415216/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 16.Ш.1972

М. Кл. С 07с 49/00 комитет па Аеивтв изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.572.07(088.8) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, P. Ф. Сараева и Г. Д. Плахина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХИНОКСАЛОН-3-ИЛМЕТИЛАЛКИЛИЛИ 2-ХИНОКСАЛОН-3-ИЛМЕТИЛАРИЛКЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения кетонов, а именно к способу получения 2-хиноксалон-3-илметилалкил- или 2-хиноксалон-3илметиларилкетонов, которые применяются в синтезе полимеров и конденсированных циклических систем.

Известен способ получения 2-хиноксалон-3илметиларилкетонов или 2-хиноксалон-3-илметилалкилкетонов взаимодействием о-фенилендиамина со сложными эфирами а,у-дикетокислот в среде органического растворителя. Полученные целевые продукты содержат побочные соединения и очистка их весьма затруднительна.

С целью ликвидации указанного недостатка предлагается получать 2-хиноксалон-3-илметилалкил- и 2-хиноксалон-3-илметиларилкетоны взаимодействием о-фенилендиамина с эфирами алкил-арил-этинилглиоксиловой кислоты в ареде водосодержащего органического растворителя при комнатной температуре.

При получении 2-хиноксалон-3-илметиларилкетонов процесс лучше вести в присутствии

70 — 75%-ного этанола, а при получении 2-хиноксалон-3-илметилалкилкетонов лучше проводить процесс в среде органического растворителя с содержанием 3 — 5% воды.

Пример 1. К раствору 2,24 г (0,01 моль) изопропилового эфира гексилэтинилглиоксиловой кислоты в 10 мл влажного эфира прибавляют по каплям и перемешивании 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 50 мл влажного эфира. Реакционную смесь оставляют стоять в течение 48 час при комнатной температуре, после фильтрования получают 1,17 г (43%) кристаллического продукта 2-хиноксалон-3-илметилгексилкетона — желтые иглы с т. пл. 197 — 198 С (из нитрометана).

Найдено: iU 10,3%.

10 С16Н201 1202.

Вычислено: N 10,3%.

Пример 2. К раствору 2,16 г (0,01 моль) изопропилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты в 20 мл 70%-ного этанола по каплям и при перемешивании прибавляют 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 20 мл 70%ного этанола. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение

24 час. После фильтрования получают 2,0 г (75,5%) кристаллического продукта 2-хиноксалон-3-илметилфенилкетона. Желтые иглы с т. пл. 269 — 270 С (из ледяной уксусной кислоты) .

Проба смешения с 2-хиноксалон-3-илметилфенилкетоном, полученным из метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты и о-фенилендиамина, не показывает депрессии температуры плавления. ИК-спектры синтезированных соединений полностью соответствуют

30 структуре хиноксалонов. В спектре присутст327154

Составитель Н. Антипова

Техред Е. Борисова

Редактор Е. Хорииа

Корректор Е. Михеева

Заказ 541/11 Изд. № 168 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вуют интенсивные линии, обусловленные валентными колебаниями кетонного и амидного карбоксилов (1690 †16, 1620 †16 см- ) и отсутствует поглощение, обусловленное ацетиленовой связью, сложноэфирным карбонилом и первичной амиьогруппой.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-хиноксалон-3-илметилалкил- или 2-хиноксалон-3-илметиларилкетонов взаимодействием о-фенилендиамина с эфирами органических кислот с последующим выделением продуктов известными приемами, отличающиеся тем, что, с целью улучшения качества целевых продуктов, в качестве эфи5 ров органических кислот применяют эфиры алкил-(арил)-этинилглиоксиловой кислоты, а в качестве растворителя — водосодержащий органический растворитель.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 применяют органический растворитель с содержанием воды 3 — 25%.