Способ получения1,4-
2079)7
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик,ифк ть
Зависимое от авт. свидетельства Ме
Заявлено 21.1Х.1966 (Мв 1104149/23-4) Кл. 12р, 6 с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 29.XII.1967. Бюллетень М 3
Дата опубликования описания 16.II.1968
МПК С 07d
УДК 547.863.16.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
А. С, Елина, Л. Г. Цырульникова и О. Ю. Магидсон
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1,4-ДИ-N-ОКИСИ-2,3-ЬИС(ОКСИМЕТИЛ) ХИНОКСАЛИНА
ИЛИ 1,4-ДИ-N-ОКИСИ-2-0КСИМЕТИЛ-З-МЕТИЛХИНОКСАЛИНА, ИЛИ 1,4-ДИ-N-ОКИСИ-2-0КСИ-МЕТИЛХИНОКСАЛИНА
Известен способ получения 1,4-ди-N-окиси2,3-бис (оксиметил) хиноксалина или 1,4-диN oêèñè-2-оксиметил-3-метилхиноксалина, или
1,4-ди-N-окиси-2-оксиметилхиноксалина, заключающийся в том, что 1,4-ди-N-окись-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалипа или 1,4-ди-Хокись -2- ацетоксиметил -3- метилхиноксалина или 1,4-ди-N-окись -2- ацетоксиметилхиноксалина нагревают при 90 С в 2н. растворе соляной кислоты с последующим извлечением продуктов омыления из водных растворов хлороформом. Выход целевых продуктов составляет 43 — 45 /о от теории.
Для повышения выхода целевых продуктов предлагается 1,4-ди-Х-окись-2,3-бис (ацетооксиметил) хиноксалина или 1,4-ди-N-окись-2ацетоксиметил-3-метилхиноксалиHà, или 1,4ди-N-окись-2-ацстооксимстилхиноксалина обрабатывать низшими спиртами (например, метиловым и этиловым) в присутствии щелочных или кислых катализаторов при температуре 20 — 70"-С.
Пр им ер 1. К суспензии 15 г 1,4-ди-М-окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в 105 мл метилового спирта добавляют 2,4 мл 8о/оного раствора метилата натрия в метиловом спирте. Реакционную смесь нагревают от
40 мин до 4 час при 50 — 55 С. После охлаждения получают 9,08 — 8,2 г (83 — 75,2 /о) 1,4ди-N-окиси -2,3- бис (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 168 †1 С. После перекристаллизации из спирта т. пл. 170 — 171 С.
Найдено, с/0. С 53,79; Н 4,48; N 12,74
СтсНтсХвО,.
Вычислено, с/,: С 54,10; Н 4,50; N 12,60.
Пример 2. Реакцию проводят аналогично тому, как это описано в примере 1, но вместо
8",,-ного метанольного раствора метилата натрия используют 8о/p-íûé метанольный раствор
NaOI-1 (или КОН). Получают 9,2 — 8,3 г (84—
76,1 /с ) 1,4-ди-U-окиси-2,3-бис (оксиметил) хиноксалина, т. Пл. 168 — 169 С (169 — 170 С) .
После перекристаллизации из водного спирта т. пл. 170 — 171 С.
Пример 3. К суспензии 10 г 1,4-ди-N-окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в
70 лгл метанола добавляют 0,5 м г 8о/о-ного метанольного раствора NaOI- (или КОН). Реакционную смесь перемешивают при 22 — 25 С в течение 3 — 4 час, затем охлаждают. Получают
6,63 — 7,08 г (91,6 — 97,7с/,) 1,4-ди-М-окиси 2,3бис (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 169—
170 C. После перекристаллизации из воды т. пл. 170 — 171 С.
Пример 4. К суспензии 10 г 1,4-ди-N-окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина в
70 мл метилового спирта добавляют 0,8 мл
30с/с-ного спиртового раствора хлористого водорода. Реакционную смесь кипятят 2,5 часа.
30 После охлаждения получают 5 г (68,7с/0) 1,4207917
Составитель Н, Филиппова
Редактор Г. Гуськова Текред T. П. Курилко Корректоры: А. П. Татариицева и В, Г. Ионова
Заказ 17/16 Тираж 530 Подписное
Ц111Л1ЛП1Л Комитета по делам изобретений и огкрыгий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 ди-N-окиси-.2,3-бис (оксиметил) хиноксалина, т. пл. 165 †1 С. После перекристаллизации из водного спирта г. пл. 169 †1 С.
При м ер 5. К суспензии 10 г 1,4-ди-N-окиси-2-ацетоксиметилхпноксалина в 70 лил метанола при 50 — 55 С добавляют 1 ил 8% -ного метанольного раствора ХаОН (или КОН). Реакционную смесь нагревают при той же температуре 40 — 50 мин. После охлаждения получают 7,0 г (85% ) 1,4-ди-N-окиси-2-оксиметилхиноксалина, т. пл. 189,5 — 190,5 С (из спирта).
Прим ер 6. К суспензии 10 г 1,4-ди-N-окиси-2-ацетоксиметил-3-метилхиноксалина в 70 лл метанола при 50 — 55 С добавляют 1 мл
8%-ного раствора МаОН (или КОН) в метиловом спирте. Реакционную смесь нагревают при той же температуре 40 — 50 мин. После охлаждения получают 6,9 г (83%) 1,4-ди-К-окиси-2-оксиметил-3-метилхиноксалина, т. пл.
183 †1 С (из бензола).
Предмет изобретения
1. Способ получения 1,4-ди-Х-окиси-2,3-бис (оксиметил) хиноксалина или 1,4-ди-Х-окиси2-оксиметил-3-метилхинокса;пина, или 1,4-диN-окиси-2-оксиметилхиноксали:a из соответственно 1,4-ди-N-окиси-2,3-бис (ацетоксиметил) хиноксалина, или 1,4-ди-N-окиси-2-ацетоксиметил-З-метил-хиноксалина, или 1,4-ди-N-окиси-2-ацетоксиметилхиноксалина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выходов целевых продуктов, указанные выше соединения обрабатывают низшими спиртами, например метиловым, этиловым, в присутствии щелочных или кислых катализаторов.
2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что процесс ведут при 20 — 70"С.
