Способ получения ж-карборансилоксановыхполимеров

Авторы патента:

Л. П. Дорофеенко, В. Ф. Гридина, А. Л. Клебанский, Л. Е. Крупнова, Н. И. Шкамбарна И. Ф. Ермачкова, Л. М. Васильева, А. Ф. Жигач, В. Н. Сир тска , В. В. Королько

C08G77/56 - борсодержащие связи

3I9622

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.!Ч.1969 (№ 1323706/23-5) МПК С 08 31/32 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Опубликовано 02,Х!.1971. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 26.1.1972

Авторы изобретения Л. П. Дорофеенко, В. Ф. Гридина, A. Л. Клебанский, Л. Е. Крупнова, Н. И. Шкамбарная, И. Ф. Ермачкова, Л. М, Васильева, А. Ф. Жигач, В. Н. Сирятская и В. В. Королько ( ( (1 (,(!

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-КАРБОРАНСИЛОКСАНОВЫХ

ПОЛИМЕРОВ

СН

5 0

С-С-СН=СН

Втон1о

Сон

&i0 !

Снэ 98 сн, СН, S<-СВ, Н, C-Sio

СН, 4 <оо

0,384 г (2 мол. % ) метил- (винил-о-кар бор анил) дихлорсилана. Синтез полимера проводят в среде инертного газа. Реакция начинается при 70 С (начало выделения хлористого воВ колбу с мешалкой, обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают

20,0 г 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -м-карборана, 12,818 г метилфенилдихлорсилана и

Изобретение относится к способу получения м-карборансилоксановых полимеров, которые могут быть использованы для изготовления термостойких резин и компаундов.

Известен способ получения м-карборансилоксановых полимеров взаимодействием бис(алкоксисилил) -м-карборана и органодихлорсилана в присутствии безводного FeC13. Реакцию поликонденсации проводят при 120вЂ”

200 С с последующим нагреванием полимера при 150 вЂ” 180 С/1 мм рт. ст.

С целью расширения ассортимента исходных кремнийсодержащих соединений м-карборана, предлагается в качестве последних использовать 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -мкарборан и реакцию проводить при удалении хлористого водорода.

Исходные соединения берут в эквимолекулярных соотношениях, реакцию проводят при

100 вЂ 2 С и перемешивании в токе инертного газа, а затем в вакууме, Реакцию осуществляют либо без катализатора, получая при этом низкомолекулярные и высокомолекулярные полимеры, либо в присутствии безводного

FeClg в количестве не более 0,5%, получая при этом только высокомолекулярные проду кты.

Для последующей вулканизации полученного полимера в исходную реакционную смесь вводят сил аны, содержащие винильные звенья, в количестве 0 5 вЂ” 4 мол, % от веса карборансодержащего мономера, Пример 1. Получение соединения формулы

319622

Составитель В. Комарова

Редактор О. Кузнецова Техред T. Ускова Корректоры: Л. Царькова и О, Зайцева

Заказ 3839j6 Изд. Хе 1521 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 дорода). При этой температуре смесь перемешивают 5 час, затем б час при 80 вЂ” 110 С, 12 час при 140 вЂ 1 С и 3 час при 170 С. К этому времени образовавшийся полимер достигает наибольшей вязкости. В процессе конденсации выделяется 85 вЂ” 90о/о НСI.

Для удаления летучих полимер нагревают в течение 12 час при 150 вЂ” 170 С/1 вЂ” 2 мм рт. ст. Выход полимера до очистки 90 /о. Полимер обрабатывают толуолом и отделяют низкомолекулярную часть полимера от высокомолекулярной (эластомера), которая не растворяется в толуоле и других обычных органических растворителях (ацетон, бензол, хлорбензол) . Низкомолекулярную фракцию выделяют из раствора толуола высаживанием этиловым спиртом.

Выход эластомера 35о/о от теоретического, выход низкомолекулярного полимера 50 вЂ” 55% от теоретического, мол. вес низкомолекулярной фракции 1500 вЂ 20.

При нагревании эластомера в вакууме в течение 2 час при 350 С и 2 час при 400 С потеря в весе составляет 4 /о. В кислороде полимер стабилен до 350 С.

Пример 2. B колбу с мешалкой, обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 70 г 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-м-карборана, 30,9 г диметилдихлорси4 лана, 0,2557 г метил-(винил-о-карборанил)дихлорсилана и 0,1898 г безводного FeCI3. Реакция начинается при 30 С (начало выделения

НСI). Температуру реакции поднимают до

140 С в течение 7 час. Выход эластомера до очистки 95%. Очистку от катализатора осуществляют кипячением эластомера в смеси ацетон вЂ” соляная кислота (концентрированная) при соотношении 1: 1 по весу с последующей промывкой ацетоном и сушкой до постоянного веса в вакууме. Выход эластомера 85вЂ”

90 О/О.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения м-карборансилоксановых полимеров взаимодействием кремнийсодержащего м-карборана с органодихлорсиланом при нагревании сначала при атмосферном, а затем при пониженном давлении, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных кремнийсодержащих соединений м-карборана, в качестве последних используют 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -м-карборан и реакцию проводят при удалении хлористого водорода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии FeCI3.

Способ получения ж-карборансилоксановыхполимеров

Способ получения неокарборансодержащих кремнийорганических соединений // 293014

Способ получения полиэфиркарборансилоксана // 204594

Способ получения кремнийорганических полимеров // 197174

Способ получения полиорганоборсилоксановых полимеров // 181299

Способ получения полимерных винил-, метилвинили дивинилполисилоксанборатов // 141154

Способ получения л?-карборансилоксанов^^^^^^-^а?.;-ишдаь> &?блио г^ка // 328138

// 401693

Способ отверждения диорганополисилоксанов € концевыми гидроксильными группами // 423816

Разветвленные карборансилоксановые полимеры для термостойких резин и герметиков и способ их получения // 652195

Линейные карборансилоксановые полимеры для термостойких резин и герметиков и способ их получения // 657039

Полиборфенилсилоксаны и способ их получения // 2483085

Изобретение относится к полиборфенилсилоксанам и способу их получения

Способ получения высокофункциональных полиэлементоорганосилоксанов // 2556213

Изобретение относится к области элементоорганических высокофункциональных полимеров. Предложен способ получения высокофункциональных разветвленных полиэлементоорганосилоксанов путем гидролитической поликонденсации элементоорганических соединений RxE(OZ)v-x (где E=B, Si, Ti; R=H, алкил-, галоидалкил, арил-, винил; Z=H, алкил CnH2n+1 (n=1÷4), x=0÷ν, ν - валентность элемента E), отличающийся тем, что гидролитическую поликонденсацию проводят неравновесно без применения растворителя стехиометрическим количеством воды m=0,5÷2,0 г-моля на 1 г-моль соединений RxE(OZ)v-x до заданной конверсии функциональных групп OZ, определяющей молекулярную массу полимера, путем непрерывного удаления в вакууме при 50-80°C побочных продуктов ZOH. Технический результат - предложенный способ исключает необходимость использования растворителя, что удешевляет процесс и повышает его экологичность. 1 табл., 18 пр.

Гибридная смола // 2558605

Изобретение относится к термоотверждаемой огнестойкой гибридной смоле на основе реакционноспособных соединений, которая может применяться в качестве огнестойкого связующего в полимерных композиционных материалах. Изобретение может быть использовано в химической, строительной, авиационной, автомобильной и других отраслях промышленности. Композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового полимера - олигомера силоксана [CH3SiO0.75(ОСН3)1.5], включающая борсодержащее соединение. В качестве борсодержащего соединения она содержит олигомер борной кислоты, полученный термообработкой борной кислоты при 220-230°C в течение 3-4 ч, при этом содержание олигомера борной кислоты в композиции составляет 10-20 мас.% от количества олигомера силоксана. Указанный олигомер борной кислоты растворим в олигомере силоксана [CH3SiO0.75(ОСН3)1.5]. При температуре 110-150°C композиция переходит в твердое состояние. Термоотверждаемая огнестойкая гибридная смола отличается низким содержанием органического компонента, что повышает ее термостойкость и снижает горючесть, позволяет уменьшить количество летучих продуктов термодеструкции. Кроме того, отвержденная смола отличается высокой влагостойкостью. 2 з.п. ф-лы, 2 пр.

Реакционные смеси для получения силиконового гидрогеля, содержащие бораты // 2585172

Изобретение относится к способам формирования силиконового гидрогеля, служащего материалом для контактных линз. Предложен способ формирования силиконового гидрогелевого материала, включающий этапы: получения смеси полимеризуемых компонентов, содержащей по меньшей мере один гидрофильный компонент и по меньшей мере один силиконовый компонент, где по меньшей мере один полимеризуемый компонент содержит по меньшей мере одну гидроксильную группу, причем дополнительно смесь включает борат в количестве, достаточном для уменьшения времени отверждения по сравнению с идентичной смесью, не содержащей боратов; отверждения смеси для получения отвержденного силиконового гидрогелевого материала. Предложены также варианты указанного способа, способы получения оптически прозрачного материала и промежуточного материала контактных линз, варианты контактных линз и материал для медицинских устройств на основе получаемого гидрогелевого материала. Технический результат - получение силиконового гидрогелевого материала, обладающего хорошей вязкостью и скоростью отверждения и позволяющего формировать контактные линзы с улучшенными механическими свойствами. 9 н. и 27 з.п. ф-лы, 5 ил., 38 табл., 47 пр.