Способ получения кремпийсодержащих циклических эфиров
ОПИСАНИЕ 319600
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сома Советсниа
Социалистическиа
Республии
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 09.Ч11.1970 (№ 1454572/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.XI.1971. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 26.1.1972
МПК С 07f 7/08
Комитет ло делам иаобрвтений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 547,245.07(088,8) Авторы изобретения
В. Ф. Миронов, Н. С. федотов и В. Л. Козликов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ
Р g p A где
Изобретение относится к области получения новых гетероциклических кремнийорганических мономеров общей формулы
Q= (СН2) а (СН2) аСаН4 ) — (СН,).ÑO — R, Кн, Кп, В"— — алкил, арил; воз можно R =R" = R =R
Эти соединения могут быть использованы как для получения разнообразных полимерных материалов, так и для разнообразных препаративных целей.
Предлагаемый способ основан на известной реакции присоединения гидросиланов к различным непредельным соединениям, а также реакции дегидроконденсации гидросиланов с гидроксилсодержащими соединениями.
Предлагаемый способ получения заключается в том, что тетраорганогидродисилоксаны подвергают взаимодействию с непредельными спиртами или кислотами в присутствии катализаторов гидросилилирования.
В случае взаимодействия исходного соединения с кислотой промежуточное соединение не выделяют, а в случае взаимодействия со спиртами — выделяют и затем обрабатывают
Н Р1С1а.
Предлагаемый способ синтеза технологически прост, так как исходные продукты — доступные вещества, и синтез кремнийорганических гетероциклов осуществляется в одну ста1р дию.
П р и и е р 1. Синтез аллилокситетраметилдисилоксана (1) .
К 75 г тетраметилдисилоксана прибавляют
0,1 мл (0,1 моль) раствора Н,Р1С!6.6Н20 в
15 изопропиловом спирте и в течение 2 час добавляют 16,2 г аллилового спирта. Температура реакционной смеси повышается до 51 С.
После прекращения выделения водорода реакционную смесь перегоняют. Получено 48 г
2р фракции с т. кип. 72 — 138 С/760 мм рт. ст., содержащей по данным хроматографического анализа 72% соединения 1 и 27, 8% сил-гексаметилтрисилоксана. После повторной ректификации фракции 72 †1 С получено 16,5 г
25 (30% ) соединение 1 с т. кип. 135—
135,5 С/760 мм рт. ст.; n2DO 1,3978; d42O
0,8507.
Циклизация.
К нагретой до кипения смеси, состоящей из
3р 40 мл бензола и 2 — 3 капель Н Р1С1а 6Н20 в
319600
Составитель К. Билевич
Техред T. Ускова
Корректор Е. Усова
Редактор О. Юркова
Заказ 3839/4 Изд. № 1521 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 течение 2 час прибавляют 19 г соединения 1.
Бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 7,5 г (40%) 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисила-2,4-диоксациклогептана (2) с т. кип. 155 C/760 мм рт. ст.; и р 1,4175; de
0,9239.
Найдено, %: С 44,16; 44,76; Н 9,65; 9,73;
Si 29,17; 29,01. (СНз) 2 S1 — Π— S1 (СНз) г
I б
0 — (СНа)з (СтН1802$12) .
Вычислено,
Пример 2. В условиях примера 1 синтезируют о-аллилфенокситетраметилдисилоксан (3) с т. кип. 66,5 С/1 мм рт. ст.; а 1,4393;
d4 . 0,9439. При циклизации 4 г соединения получено 2,2 г (55%) 2,2,4,4-тетраметил-2,4дисила-1,3-диоксабициклоундекана-8,10,12 (4) с т. кип. 83,5 С/1 мм рт. ст.; ng 1,4966; Ы42о
1,0085.
Найдено, %: С 58,71; 58,43; Н 8,29; 8,23;
Si 21,40; 21,24. (СНз) 2S1 — Π— S1(ÑÍç) 2
1б (СН2) 8С8Н40 (С13Н2202$12), Вычислено, %: С 58,59; Н 8,32; Si 21,08.
Соединение 4 легко димеризуется.
Пример 3. В условиях примера 1 синтезирован 3,4-тетр агидробензокситетраметилдисилоксан (5) с т. кип. 48 С/1 мм рт. ст.; и"
1,4360; d4 0,9115. При циклизации 22,4 г соединения 5 получено 5,6 г (23%) 1,1,3,3-тетраметил - 1,3 - дисила - 2,4 - диоксациклононана
4 (3,51) (6) с т. кип. 235 С/1 мм рт. ст.; и
1,4660; д4 0,9891.
Найдено, %: С 54,58; 54,31; Н 9,68; 9,83;
Si 22,49; 22,44. (СНз) 2$1 — Π— Si (ÑÍç) 2С8НтоСН20 ! б
ОСН2С8Н18 (СНз) 2S1 — Π— $1.(СНз) 2 (С22Н4804$14) .
10 Соединение 6 выделено в виде димера.
Пример 4. К 34 5 г тетраметилдисилоксана прибавляют 0,1 мл (0,1 моль) раствора
Н2Р1С18 ° 6Н20 в изопропиловом спирте и затем в течение 3 час прикапывают 20 г винил15 уксусной кислоты (Т = 80 — 90 С) . В конце прибавления наблюдается сильное вскипание смеси и повышение температуры до 137 С.
При перегонке получено 37,2 г (72,5%) 1,1,3,3тетраметил-1,3 - дисила-2,4 - диоксациклоокта20 нона-5 (7) с т. кип. 123 — 129 С/1 мм рт. ст.;
n D 1,4320; d4о 0,9975.
Найдено, 0/z .С 43,97; 43,51; Н 8,40; 8,41;
Si 26,38; 26,23. (СНз) 2Si — Π— Si (СНз) 2
1б (СН2) зС=О
С8Н18$1203.
Вычислено, о/,. С 4399. Н 8,31; Si 25,72.
30 Предмет изобретения
Способ получения кремнийсодержащих циклических эфиров, отличающийся тем, что тетраорганогидродисилоксаны подвергают взаимодействию с непредельными спиртами или кислотами в присутствии катализаторов гидросилилирования с последующим выделением целевого продукта известными методами.
