Способ получения кремнийорганических бициклических мономеров
О П И СЕ= И Е ЗП9!9
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹ 159520
Заявлено 29.VII.1969 (№ 1353689123-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень ¹ 25
Дата опубликования описания 11.Х.1971
МПК С 07f 7/08
Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.517 245.07 (088.8) Авторы изобретения
И. М. Шологон, Г. А. Коваленко и М. К. Романцевич
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
БИЦИКЛИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ
Сз1-4551Хз
СН,=CR R
Изобретение относится к получению карбо функциональных бициклических кремнийорганических соединений, которые могут быть использованы для синтеза кремнийсодержащих полимеров.
В основном авт. св. № 159520 описан способ получения кремнийорганических бициклических мои омеров конденсацией замещенных циклопентадиенилсиланов общей формулы где Х вЂ” алкил, арил или галоид, с непредельными соединениями типа где R — CN, СООАlк, СОАlк, Hal, NO> и др., R — водород, алкил или галоид.
Целью изобретения является упрощение процесса. Это достигается проведением процесса при постепенном повышении температуры реакционной смеси от 80 до 140 С и при атмосферном давлении. По сравнению с известным способом в несколько раз сокращается продолжительность процесса и значительно упрощается технологическое оформление.
Конденсацию можно проводить как в среде инертных органических растворителей, например толуола, ксилола, так и без них. Выход целевых продуктов до 85%.
Пример 1. 2-Циано-4-трихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают смесь, состоящую из 159,6 г (0,8 ?ноль) свежеперегнанного циклопентадиенилтрихлорсилана и 46,6 г (0,88»толь) акрилонитрнла. Смесь нагревают до 80 С, затем температуру реакционной смеси повышают до 140 С равномерно в течение 3 час.
Целевой продукт выделяют разгонкой в вакууме. Получают 175,3 г (85% от теоретического) бесцветной жидкости с т. кип. 130—
131 С (6»t»t рт. cT.); п ро 1,5075; с(о 1,3239;
МКт? 56,82.
Найдено, %. С! 41,92; Si 11,31; N 5,60.
С,Н,С1,К81.
Вычислено, %: С! 42,10; Si 11,12; N 5,45.
МЯр 56,43.
Пример 2. 2-Метилкарбокси-4-этилдихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.
В условиях примера 1 пз 96.5 г (0,5»толь) цнклопентадиенилэтилдихлорсплана и 47,3 г (0,55 лоль) метплакрилата получают 113 г (81 % от теоретического) желтоватой жидкости с т. кип. 134 — 135 С (7» »т рт. ст.); Рр 1,4912; сl-,0 1,1800; I IRt? 68,55.
Найдено, %: Сl 25,10; Si 10,19.
С„Н„О,С!,Яь
30 Вычислено, ",o... .CI 25,40; Si 10,06. МКп 67,99.
311919
Составитель М. Макаров
Редактор Л. К. Ушакова Техред Е, Борисова Корректор Е. В. Исакова
Заказ 2880/9 Изд. М 1156 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. 2-Метил-2-меткарбокси-4метилдихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.
В условиях примера 1 из 179,2 г (1 моль) циклопентадиенилметилдихлорсилана и 105 г (1,05 моль) метилметакрилата получают 226 г (81 /о от теоретического) желтоватой жидкости с т. кип. 137 — 138 С (13 мм рт. ст,); по о 1,4880; с(4 1,1758; МКв 68,43.
Найдено, о/о. Cl 25,20; Si 10,29.
С11Н1602С12$ ь
Вычислено, о/о. Cl 25,39; Si 10,06. MRD 68,19.
Пример 4. 2-Циано-4-пропилдихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.
Смесь 62,1 г (0,3 моль) циклопентадиенилпропилдихлорсилана, 17,5 г (0,33 моль) акрилонитрила и 50 мл ксилола кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 3 час.
Ксилол отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 65,5 г (84%) бесцветной жидкости с т. кип. 145 — 146 С (4 мм рт. ст.); и „ 1,5000; d 4 1,1485; МКр 66,12
Найдено, /о. Сl 26,89; S1 10,98; N 5,24.
С„Н,зС1,$1.
Вычислено, /о. Cl 27,25; Si 10,79; N 5,37.
МКв 66,15
Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганических бициклических мономеров по авт. св.
Х 159520, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения процесса, его проводят при постепенном повышении температуры реакционной среды от 80 до 140 С и при атмосферном давлении.
