Всесоюзная способ получения винилалкиловых эфиров hv fqithfl-texh'ii^i^rh

Авторы патента:

C07C69/612 - эфиры карбоновых кислот, содержащие карбоксильную группу, связанную с ациклическим атомом углерода, и содержащие в кислотном остатке шестичленное ароматическое кольцо

C07C67/02 - взаимодействием эфирных групп, т.е. переэтерификацией

ОП ИСАНИ Е

ИЗОЬЕЕтЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресиублин

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 09.т 11.1969 (№ 1346105/23-4) МПК С 07с 69/76 с присоединением заявки ¹â€”

1таяятет по деаеи азаеретеиий и открытий ари Совете Министрав

000Р

Прио р лтетвЂ”

Опубликовано 19.Х.1971. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 07.1.1972

УДК 547.586.3 26.07 (088,8) Авторы изобретения

Н, П. Емельянов и А. М. Шевчик

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ,", г.ч тр„у". "рща ых

ТЕТРАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

СООН

СН -СН2СООВ

СН„-СООСН= СН2

С112 С "-2 С00® с- осн- сн и

+ СН ЯИЩ

СН2-СНР-СООЯ

Изобретение относится к способу получения новых винилалкиловых эфиров тетралевой (о-карбоксигидрокоричной, о-карбоксифенилпропионовой) кислоты общей формулы где R вЂ” алифатический радикал, наличие двойной связи в молекуле которых етозволит использовать их в качестве мономеров для синтеза самопластифицирующихся полимеров.

Известные способы получения виниловых эфиров алифатических и ароматических кислот состоят в основном из взаимодействия кислот с винилацетатом в присутствии ацетата ртути и серной кислоты.

Однако при нагревании .реакционной смеси до точки кипения выход продукта составляет лишь 30 вЂ” 60%.

Для получения винилалкиловых эфиров тетралевой кислоты црсдлагается моноалкиловые эфиры тетр аленой кислоты обр абатыв ать винилацетатом в присутствии ацетата ртути и концентрированной серной кислоты при комнатной температуре, Реакция в общем виде может быть представлена схемой:

Виниловый обмен осуществляется в мягких условиях. Смесь моноэфира и винилацетата (6 вЂ” 10-кратный избыток) перемешивают с по25 мощью магнитной мешалки при комнатной температуре в течение 20 вЂ” 60 час. Во избежание полимеризации винилацетата и образующегося винилалкилового эфира,в реакционную смесь целесообразно добавлять гидрохинон.

Зб Выход целевого продукта 85% .

317645

Предмет изобретения

Составитель Г. Анднон

Техред 3. Тараненко

Корректоры О. Зайцева н E Михеева

Редактор Т. Шарганова

Закво 7616 Изд. а 1338 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ,Когнитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раугнская наб., д. 4/5

Областная типография Костромского упразления по печати

Исходные моноэфиры получают при взаимодействии тетралевой кислоты;с соотвстстзуюшими спиртами.

Пример 1, Винилметиловый эфир тетралевой кислогы.

В коническую плоскодонную колбочку, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой тру1бкой, помещают 12,59 г (0,06 моль) монометилтетралата, 50 м г (0,6 моль) винилацетата, 0,03 г ацетата ртути, 0,006 мл концентрированной HgS0 и 0,006 г гидрохинона.

Смесь перемешивают 60 нас при комнатной температуре. По окончании перетиешивания смесь нейтрализуют несколькими кристалликами ацетата натрия, избыток;винилацетата отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, при температуре бан:135 вЂ” 40 С. Остаток обрабатывают 1",о-ным раствором ХаОН.

Щелочной раствор экстраги ру|от серным эфиром, экстракт промывают водой и высушивагот над прокаленным Na>SO: После удаления эфира при вакуумной разгонке получают 8,33 г (8500) винилметилового эфира тетралевой кислоты в виде бесцветной жидкосги, т. кип.

130,5 вЂ” 131 С (2 мм рт. ст. или 116 вЂ” 116,7 С) мм рт ст d4 î 1 1342; nz> о 1,5258.

Найдено, /о. С 66,29; 66,67; H 6,02; 6,02; йодное число 108,7

Вычпc. eHo..o .С 66,66; Н 6,02; йодное число

108,4.

Пример 2. Винилгексиловый эфир тетралсвой кислоты.

В прибор, описаолный l3 примере 1, помещают

3,17 г (=0,0114 моль) моногексилтетралата, 10,5 мл (0,114 моль) .винилацетата, 0,0057 г ацетата ртути, 0,001 мл концентрированной

Н:ЯО„и 0,0011 г гидрохинона. Смесь перемешивают при комнатной температуре 50 час. В резулыате обраоотки, как в примере 1, получают

10 1,69 г (выход 60,4 /о на прореагировавшнй моногсксилтетралат) винилгексиловото эфира, желтая жидкость, т. кип. 197 вЂ” 198 С (2 мм рт, ст.; d î 1,0588; и р î 1,5020

15 Найдено, /0. С 71, 39; Н 8,25; МКр 84,88; йодное число 82,8.

|Вычислено, о/о. С 71,03; Н 7,95; МК р 84,56; .одное число 83,44.

Лналогично могут быть получены другие вннилалкилсвые эфиры.

Способ получения винилалкиловых эфиров тегралевой кислоты, отли гаюцийгся тем, что .,оноалкиловые эфиры тетралевой кислоты обрабатывают винилацетатом в присутствии ацетата ртути и серной кислоты с последующим вь1делением целевого продукта известными приемами

Всесоюзная способ получения винилалкиловых эфиров hv fqithfl-texhii^i^rh

Способ получения л1етиловых эфиров ^-арил-^-фенилмасляных кислот // 193483

Способ получения метакриловых эфиров алкиленгликолей // 270725

Способ получения полиамииоэфиракрилатов // 238156

Способ получения сложных гликолевых эфиров терефталевой кислоты // 200510

Способ получения винилалкиловых эфиров дикарбоновых кислот // 196806

Способ получения моноглицеридовжирных кислот // 186429

Способ получения ариловых эфиров // 186345

Способ получения глицеридной основы растительных масел и животных жиров // 166014

Патент 164592 // 164592

Способ переэтерификации сложных эфиров -кетокарбоновых кислот // 2218323

Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации сложных эфиров -кетокарбоновых кислот со структурной формулой (I), спиртом формулы (II) R3ОН, причем R1, R2, R3 означают разветвленную, неразветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную C1-С6-алкильную группу или бензильную группу и R1 и R2 не являются одинаковыми, которые используются в качестве, например, промежуточных продуктов для биологически активных веществ для агро- и фармакологической промышленности, в качестве растворителей и т.д

Микробный способ получения правастатина // 2252258

Изобретение относится к биотехнологии, в частности получению антибиотика правастатина из компактина с использованием метода микробиологической трансформации

Катализатор и способ // 2316396

Изобретение относится к способу этерификации, использующему титанорганический или цирконийорганический катализатор

Способ получения экологически чистого дизельного топлива // 2426770

Изобретение относится к области получения экологически чистых дизельных топлив путем смешения их с добавками

Внутримолекулярные соединения триглицеридов жирных кислот // 2429221

Изобретение относится к продукту, используемому в шоколаде, маргарине или шортенинге, полученному плавлением смеси компонентов (а) и (b), где компонент (а) содержит триглицерид динасыщенных среднецепочечных жирных кислот и мононасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты и (b) содержит триглицерид 1,3-динасыщенных длинноцепочечных жирных кислот и 2-мононенасыщенной длинноцепочечной жирной кислоты, причем длина связи, определенная рентгенодифракцией, измеренная у продукта, составляет 65 Å или более, причем среднецепочечная жирная кислота(ы) имеет от 6 до 12 атомов углерода, и длинноцепочечная жирная кислота(ы) имеет от 14 до 24 атомов углерода

Способ гетерогенно катализируемого получения (мет)акрилатов n-гидроксиалкилированных лактамов // 2430084

Изобретение относится к способу получения (мет)акрилатов N-гидроксиалкилированных лактамов, в соответствии с которым обладающие кольцевой структурой N-гидроксиалкилированные лактамы формулы (С): (C), в которой R1 и R2 такие, как представлено в п.1 формулы изобретения, в присутствии по меньшей мере одной гетерогенной неорганической соли (S) подвергают этерификации (мет)акриловой кислотой или переэтерификации по меньшей мере одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D)

Способ получения сложных эфиров // 2453530

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров жирных кислот (C15-C22) и алифатических спиртов (C1-C5), используемых в качестве регуляторов вязкости поливинилхлоридных композиций и резинотехнических изделий

Способ получения биотоплива из жиросодержащих отходов гидробионтов // 2467056

Изобретение относится к рыбной отрасли, к способам производства биотоплива из отходов гидробионтов

Способ получения аллиловых эфиров // 341222

Способ получения смесей триглицеридов // 472120

Алициклические соединения, способ их получения, фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной активностью, и способ лечения воспаления // 2130011

Изобретение относится к новым алициклическим соединениям общей формулы (I), где связи между C2 и C3 и/или между C4 и C5 являются ненасыщенными; Х представляет собой COOH, H, F, Вr, I, СООR", R представляет собой алкильную, арилалкильную, арилалкенильную группу, защищенную или незамещенную арильную группу при условии, что каждая из этих групп должна иметь 6-30 атомов углерода, а R не является группой формулы (II); арил означает фенил, нафтил или антрил, и если R является замещенной группой, то ее заместителями могут быть C1-12-алкилокси, C2-12-алкенилокси, C3-12-циклоалкил, C1-12-гидроксиалкил или адамантил; R' представляет собой Н или C1-16-алкил; R" представляет собой Н, C1-6-алкил