Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации сложных эфиров
-кетокарбоновых кислот со структурной формулой (I), спиртом формулы (II) R3ОН, причем R1, R2, R3 означают разветвленную, неразветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную C1-С6-алкильную группу или бензильную группу и R1 и R2 не являются одинаковыми, которые используются в качестве, например, промежуточных продуктов для биологически активных веществ для агро- и фармакологической промышленности, в качестве растворителей и т.д. Переэтерификацию проводят в безводном спирте формулы (II) в качестве реакционной среды, в присутствии катализаторов, содержащих олово или титан, при температуре реакции от 20 до 200oС. Способ позволяет получить целевой продукт с хорошим выходом более 97% и без побочных продуктов. 5 з.п.ф-лы.

Текст описания в факсимильном виде (см. графическую часть).
Формула изобретения
1. Способ переэтерификации сложных эфиров

-кетокарбоновых кислот со структурной формулой I

спиртом формулы (II) R
3ОН, причем R
1, R
2, R
3 означают разветвленную, неразветвленную или циклическую, насыщенную или ненасыщенную C
1-С
6-алкильную группу или бензильную группу и R
1 и R
3 не являются одинаковыми, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в безводном спирте формулы (II) в качестве реакционной среды, в присутствии катализаторов, содержащих олово или титан, при температуре реакции 20 - 200°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что эфиры кетокарбоновых кислот формулы I, где R
1 и R
2 означают разветвленную или неразветвленную С
1-С
4-алкильную группу или бензильную группу, переэтерифицируют с помощью спирта R
3OH, причем R
3 не равно R
1 и означает разветвленную или неразветвленную С
2-С
6-алкильную группу или бензильную группу.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что метиловый эфир пировиноградной кислоты переэтерифицируют в этиловый эфир пировиноградной кислоты в безводном этаноле.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 0,0001-20 мас.%, предпочтительно 0,005-5 мас.%, особенно предпочтительно 0,02-1 мас.%.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора на основе олова используют дибутилдиацетат олова, дибутилдилаурат олова, дибутилдиизооктоат олова или дибутилмалеат олова, смешанные дибутилдикарбоксилаты олова с длинноцепочечными сложными эфирами жирных кислот, диоктилдилаурат олова, монобутилдигидроксихлорид олова, монобутилдиоксид олова, ацетат олова, оксалат олова или хлорид олова.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора из группы титановых катализаторов используют тетраизопропил-, тетрапропил-, тетраэтил- или тетрабутилортотитанат.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в присутствии дополнительного растворителя.
РИСУНКИ
Рисунок 1,
Рисунок 2,
Рисунок 3,
Рисунок 4,
Рисунок 5,
Рисунок 6,
Рисунок 7,
Рисунок 8,
Рисунок 9,
Рисунок 10