Способ получения гексахлорсодержащих диеновых

О П И С А Н И Е 31764l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

"Ъ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24.Х1.1969 (№ 1378880/23-4) МПК С 07с 21/20

С 07с 23/02 з

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х.1971. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 22.XII.1971

УДК 547.413 113.07. .07(088.8) .547.514.722 113. .07 (088.8) Авторы изобретения В. Д. Симонов, В, И. Иванов, Б. М. Недельченко и М. П. Миргазямов

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ДИЕНОВЫХ

УГЛ ЕВОДО РОДО В

Изобретение относится к способу получения гексахлорсодержащих диеновых углеводородов, например гексахлорбутадиена и гексахлорциклопентадиена, которые применяются в органическом синтезе, сельском хозяйстве и т. д.

Известен способ получения гексахлорбутадиена исчерпывающим хлорированием бутана при температуре 300 — 500 С в кипящем слое катализатора, в качестве которого применяют кварцевый песок. Выход продукта

93%. Выход гексахлорциклопентадиена при хлорировании углеводородов С5 в кипящем слое активированного угля 47 — 99",о. В качестве катализатора этой реакции могут пр.Iменяться также пемза, инфузорная земля, формовый кизельгур, хлористый натрий.

При проведении исчерпывающего хлорирования в промышленных реакторах, где скорость газового потока достаточно высока (0,20 — 0,5 м/сек), наиболее подходящим катализатором является кварцевый песок, так как он достаточно прочен, сыпуч, теплопроводен. Однако его каталитическая активность недостаточно высока.

Более активные, чем кварцевый песок, хлористый натрий и активированный уголь не могут быть эффективно использованы в промышленных реакторах, поскольку они не обеспечивают эффективную одчородность и теплообмен кипящего слоя в условиях высоких скоростей и быстро отрабатываются.

В этик условиях нз-за местных перегревов происходит деструкция целевого продукта, 5 приводящая к снижению выхода. В случае применения актнвированного угля имеет место интенсивное»cIнранне частиц катализатора и их унос.

Хотя выход гексахлорцнклопентаднена í I

10 актпьпрованном угле в отдельных примерах дост :гает 99о/с, производительность реактора составляет примерно 40 г/л час, что неэкономично прп использовании в промышленности.

Кроме того, актнвпрованный уголь, на ко15 тором отлагаются смолы и кокс, нельзя регенерировать обычно применяемым в промышленности методом выжига в токе горячего воздуха.

С целью увеличен1я выхода целевого про20 дукта и повышения производительности процесса предлагается в качестве катализатора использовать смесь кварцевого песка с мелкозернистым хлористым натрием, взятых в объемном соотношении 2 — 5: 1. Псевдоожи25 женный слой, составленный нз названных компонентов, благодаря присутствно хлористого натрия имеет достаточно высокую однородность, теплопроводность, прочность н одновременно высокую каталитнческу10 ак30 тивность.

317641

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Редактор T. Г. Шарганова Техред Л. В. Куклина

Корректоры: А. Абрамова и М. Коробова

Заказ 3471> 10 Изд. ¹ 1464 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4>5

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 1. Мелкозернистый кварцевый песок и хлористый натрий (размер частиц

0,15 — 0,40 лл) тщательно смешивают в объемном соотношении 4:1 и загружают в реактор из стекла «Пирекс» (диаметр 30 л,я, высота 1300 лл), в нижней части которого установлена пористая перегородка. Высота слоя катализатора 400 л>,я. С помощью индивидуальных электронагревательных устройств в

H1t» 11eÉ aortic peaI Topa nog, 1ep> 11ваю Te aеaратуру 350 С, в верхней 480 С.

Через пористую перегородку подают одновременно (в >>Jl/÷àñ) 180 газообразного хлора, 20 и-бутана и 120 азота. Линейная скорость газового потока 0,30 — 0,35 л/св>с. В результате реакции образуются гексахлорбуталпен, хлористый водород, тетрахлорэтилен и четыреххлористый углерод (1 — 2 /о). Выход гексахлорбутадиена 97,5% (в расчете на

100% -ный и-бутан) .

Пример 2. Как в примере 1, но поддерживая температуру в нижней зоне реактора

310 С, получают 98,5% гексахлорбутадиена в пересчете на 100% -ный и-бутан.

Пример 3. В условиях, указанных в примере 1, загружают катализатор, приготовленный из кварцевого песка «NaC1, взятых в соотношении 2,35:1. Температура в нижней зоне реактора 310 С. Выход гексахлорбутадиена 98,8%.

Пример 4. В трехсекционный хлоратор из стекла «Пирекс» (высота 2500 яд>, диаметр

40,ил>) загружают смесь кварцевого песка и

NaC: взятых в соотношении 4:1, и подают одновременно через пористую перегородку

5 сырье, хлор и азот, взятые в мольном соотношении 1: 11: 2 5.

Состав сырья (в % ):

Г!ропан 0,2

Изобутан 0,3

10 и-Бутан 2,0

Изопентан 2,2 и.-Пентан 95,3

Температура верха и середины реактора 480в

490 С, низа 350 †3 С. Скорость газового потока 0,20 — 0,6 м/сек. Выход гексахлорциклопснтадие1-.а 99,3% (в пересчете на 100 1 о-ный и-пентан).

Способ получения гсксахлорсодержа щих дпеновых углеводородов хлорированием у.лсводородов С вЂ” С; при температуре 300—

500 С в кипящем слое катализатора с выде25 лением целевого продукта известными приемами, отлика>ошийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения производительности процесса, в качестве катализатора берут смесь кварцевого пес30 ка и хлористого натрия, взятых в соотношении 2 — 5: 1.