Патент ссср 411068
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
4II068 (-oNN Соаетскии
Социалистически
Республик
-,г. - - * атс; б и ли .> с 1" 1
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 06.V11.1971 (№ 1679848/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опуолпковапо 15.1,1974, Бюллстсш.. и 2
Дата опубликования описания 13.VI.1974
М, Кл. С 07с 21 20
Государотвеиный комитет
Савета Министров СССР по делам изаеретеиий и открытий
УДК 547.413.5(088.8) Авторы изобретения
Ш. О. Баданяи и А. H. Степанян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1-ТРИХЛОР-5-БРОМПЕНТАДИЕНА-3,4
ИЛ И ЕГО АЛ КИЛЗАМЕ1ЦЕН НОГО
Изобретение относится к способу получения новых I,l,l-трихлор-5-бромпентадиснов-3,4-(галогецалленов), которые благодаря наличию в молекуле реакционцоспособцого галогена и алленовой группы представляют определенный интерес для синтеза как галогенсодеряащих мономеров, так и цепредельпых спиртов, аминов, биологически активных и душистых веществ. В литературе до сих пор не описан доступный метод синтеза этих интересных и реакциоппоспособных соединений.
Целью изобретения является разработка способа получения галогеналленов на основе промышлепных продуктов или полупродуктовв.
Предлагаемый способ получения галогеналлснов заключается во взаимодействии трихлорбромметапа с випилацетиленом или алкплвицилацетиленом — изопропенилацетилеН0.:4, этипилциклогексеном и вицилизопропенилацетиленом в среде растворителя (протонного или апротонного) в присутствии закиси меди в качестве катализатора при 55 — 60 С по схеме
RCH = CR — С: CR" — э-ВгСК" = С =
= CR — CHR — CC1, где R, R и R" — Н, алкил, винил.
Строение полученных соединений доказано элементарным анализом, изучением их ИКспектров поглощения, а титьке некоторыми химическими превращениями.
Пример 1. 1,1,1-Трихлор-5-бромпецтадпен3,4 (R=-К =R"=!1). Смесь 19,85 r (0,1 моль)
5 зрпхлорбромметапа, 1,5 г закпсп меди в 70 мл метилового спирта прп перемешпвацпп нагревают до кипения. Затем в течение 20 час пропускают -ок моцовпнилацетилеца. После удаления основной части мстанола продукт
1о разбавляют 50 мл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промыгают 10%-цым раствором поташа, сушат сульфатом магния и после отгонки эфира разгоняют в вакууме.
Получают 11 г (43,8%) 1,1,1-трихлор-5-бром15 пентадпена-3,4, т. кип. 66 — 67 С/2 мм рт. ст.;
20, 20
d 4 1,502; и 4 1,5360. NRa найдено 52,00; выч и сл ен о 46,77.
1-1айдецо, %: С 24,40; Н 1,63; Cl, Вг 73,56.
СФ1СlзВг.
20 Вычис епо %: С 23,95; II 1,59; CI, Вг 74,44.
Пример 2. 1,1,1-Трпхлор-3-метил-5-бромпентадиен-3,4 (R= Г = Н, К = С!1 ) . Смесь
19,85 г (0,1 моль) трихлорбромметана, 9,9 r (0,15 моль) изопропенцлацетилена, 1,5 г закиси меди в 70 мл метилового спирта нагревают при 60 С в течение 22 час. После обраоотки описапцым выше способом получают 19,5 г (73,6% ) 1,1,1-трихлор-3-метил-5-бромпентади30 ена-3,4; т. кип. 73 С/2 мм рт. ст., d 4 1,5284;
411068
Составитель Н. Гозалова
Редактор Л, Новожилова Техред Г. Васильева Корректор Н. Торкина
Заказ 1065/6 Изд. М 1166 Тираж 506 Подписное
Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
n D 1,5440. MRz найдено 54,62, вычислено
51,34.
Найдено; %. С 27,00; Н 2,59; Cl, Вг 70,10.
СвНа СlзВг.
Вычислено, %: С 27,20; Н 2;26; Сl, Вг 70,50.
Предмет изобретения
Способ получения 1,1,1-трихлор-5-бромпентадиена-3,4 или его алкилзамещенного, о тл и ч а ю шийся тем, что винилацетилен или алкилвинилацетилен подвергают взаимодействию с трихлорбромметаном в среде растворителя в присутствии закиси меди в качестве катализатора при 55 — 60 С с последующим выделением целевого продукта известным ппиемом.
