Способ получения р,р'-дибромэфиров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3I66$2 боюэ Советских
Социалистических
Республив
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 04.1.1970 (№ 1396153 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень ¹ 30
Дата опубликования описания 23.XII.1971
МП1с, С 07с 43, 00 комитет AO делам иэобретений и открытий при Совете 1т1инистров
СССР
УДК 547.37.07(088.8) Авторы изобретения
М. М. Мовсум-заде, А. Л. Шабанов, С. М. Мовсум-заде и П. А. Гурбанов
Азербайджанский институт нефти и химии им, M. А. Азизбекова
Заявитель
- ЗНАЯ ;. И-, ."И)
ОТЕКА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P,$ -ДИБРОМЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения P,P -дибромэфиров, которые находят применение в различных отраслях химической и нефтехимической промышленности.
Известен способ получения P,P -дибромэфиров, например дибромциклогексилового эфира, дегидратацией бромгидрина при нагревании. Однако известный способ не позволяет получать конечный продукт с хорошим выходом, а также эфиры различного строения.
С целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента продукта предложен общий способ получения P,P -дибромэфиров, заключаюшийся в том что смесь а-окиси олефина и избытка олефина бромируют в среде органического растворителя, желательно при молярном соотношении сс-окиси олефина к олефину, как 1: 8.
Бромирование ведут при температуре не выше 30 — 35 С. Целевой продукт выделяют известными способами.
Выход конечного продукта до 80% .
Пример 1, P,P — дибромдициклогексиловый эфир.
В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, помссца1от сх1ссь 1 г ло.10 01 иси ци!слогексена, 0,125 г .11оль цш логексена в 240 д1 г четыре.;— хлорпстого углерода. К раствору при перемешивании и охлаждении в течение 20 он
5 прибавляют раствор 0,125 г/ло.ть брома в
50 1l.г четыреххлористого углерода. Температуру поддерж ивают в интервале 30 — 35 С.
По окончании реакции получают бесцветную прозрачную смесь. После отгопкп четырех10 хлористого углерода и избыточной окиси циклогекссна под уменьшенным давлением в атмосфере азота остато1с перегоняют в вакуу ме.
Получают следующие фракции: а) 76 — 77,12 .1ьи, 213 — 214 /760 .и.и; и о 1,5312; выход 22,1% (фракция соответствует транс-1,2 - дпбромциклогексену); б) 155 — 156 2 .1ь11; и ос 1,5361 сРо 1 4457.
20 выход (по взятому в реакцию брому) 68,4% (фракцпя соответствует Р,P -äèáðîìäèöèêëîгекспловому эфиру). Это вещество является устойчивым соединением и постепенно кристаллизуется; т. пл. 26 — 27 . По этой жс мс25 тодике получены другие р,P -äèáðoìýôèðû, приведенные в таблице. Физико-химические константы полученных соединений помешены в таблицах 1 и 2.
Таблица 1
Элементарный анализ
ЫКр
Название I),P -дибромдналкплового эфира
Пр
120
Нейлеио
Найлено
Вычислено
Найлена
Вычислена
Найлено
Вг
Вычислена
Вычислено
1.4457
1.5361
I),р -дибромдицпклогскснловьш эфир
1.5408 1.5847
Д) -дибромдицнклопентиловый эфир
1. 5332
1.5866 р-бромциклопентил-Д -бромциклогсксиловый эфир
1.5715
1,4602 р-бромциклогсксил - P - бром - а-фенил) -этиловый эфир
1.4829
1.5140
Р-бромциклогексмл - (а,а,р - триметил-1) -бром)-этиловый эфир
1.5130
1.7673
I),P -дибромэтиловый эфир
Таблица 2
1
Соотно- шение олефин- эпоксид
Выход, Т. кип,, 20
Пр
Полученные дибромэфиры
Эпоксид
Олефин
68,4
Р,P -äèáðîì цицик погскси повый эфир (),8 дпбромд гциклопсптиловьш эфир
Р-Сромциклопснтил - P - бромциклогексиловый эфир P-бромц 1клогсксил-(-бром-аф сишл) -этиловый эфир
Р-Сромциклогекспл-(а,а,P трпмстил-Гэ -бром)-этиловьш эфир
P,P -дибромэтиловьш эфир
Окись цшело1 Kcall B
Циклогексен
68,8
Циклопентен
Окись циклопептспа
1:8
82,8
ОКИСЬ IIIII010ÏPIIT0110
Циклогекеен
Стирол
Окись цпклогексена
1:8
71,5
Окись циклогексеня
Триметил этилен
1:2
1,5130
56 — 59
66,4
Окись этилена
Этилен
Предмет изобретения ка олефина, например циклогексена бромируют в среде органического растворителя при температуре не выше ЗΠ— 35 C с последующим выделением целевого продукта из50 вестными приемами.
2. Способ по и. 1, отличаюи(ийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении а-окиси олефина к олефину, как 1: 8.
Составитель M. Меркулова
Тсхрсд Л. В. Куклина
Корректоры: Е. И. Усова н T. А. Миронова
Редактор О. Юркова
Заказ 3452j4 Изд. № 1445 Тираж 473 Подписное
ЦПИИПИ Комитета по делам нзоорстс1 1й и открытии IIp;: Совете Ыиниспров СССР
Москва, ЯГ,-35, Ряушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения Р,р -дибромэфиров, например Р,P -дибромциклогексилового эфира, отличаюи(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента продуктов, смесь а-окиси олефина, например а-окиси циклогексена, и избыт69.83
70.52
61.48
61.17
66.61
66.93
78,92
78.31
68.41
69.18
37.51
37.62
43.17
42.35
38.22
38,46
40.41
40.50
46.65
46.41
40.61
40.20
20.53
20.69
6. 52
5.88
5.08
5.13
5,92
5. 52
4.83
4.99
5.82
6.10
3.46
3.43
155 †1
116 †1
128 †1
181 †1
124 †1
1,5361
1,5408
1,5332
1,5715
1,5140
47. 26
47.06
51.98
51.28
48.41
49.08
44.01
44.20
48.34
48.78
68.72
69.00
