Способ получения органохлорсиланов

О П И С А Н И Е 316335

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЫДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.М1.1970 (¹ 1447056!23-4) М. Кл. С 07f 7/12 с присоединением заявки М

Приоритет

Комитет по делам иаобра1Ений и ОткРытий при Совете Министров

СССР

УДЫ 547.245 222.07

t08B,8) .. д

ИСЕСОЮЗМ, Л л ° рд

Г41 чт, 4 ЛЛ

Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень № 32

Дата опубликования описан1гя 1О.1.1973

ЙнбвиG I <

Б. И. Вайнштейн, А. В. Зимин, E. А. Чернышев, A. H. Поливанов, Л. П, Боговцева, М. Е. Курек, Э. С. Стародубцев, А, И. Маслюков, В. И. Андреев, М. А. Езерец и Б. И. Зоров

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к получению органохлорсиланов, которые являются ценными мономерами, находящими самое широкое применение, общей формулы

R R „„Si С1з-и и R" (Si R „C13 п)д где R — арильный, хлор арильный, фтор алкильный, фторхлорарильный, функциональный арильный, гетероциклический, алкильный р адикал;

R — алкилы1ый и/или арильный радикал;

R" — арилен типа фенилена, нафтилена, тиенилена и другие, причем арилен в качестве заместителей может содержать хлор, фто",, или функциональные группы; и — 0,1,2,3.

Известен способ получения органохлорсиланов взаимодействием органохлоркремнийгидридов или трихлорсилана с галоидированными арильными соединениями либо при нагревании до 500 — 700 С, либо при у-излучении при 150 †3 С, Способ термической конденсации, протекающий при температурах 500 †7 С, сопровождается рядом побочных процессов, т. е. восстаг!Овле11исх! I сходных галоидарилов, их осмолением, а также пиролитическим расщеплением, что в значительной мере снижает выход целевых продуктов. Введение функциональных групп в галоидарилы (трифторметильной, нитрильной и других) значительно с:1ижает выходы реакций. Если феиилтрихлорс:1лан получают с 40 — 50 1-ным выходом, то выход трихлорсилилбензонитриля падает до

5 5 — 10%, Известный рад111ационно-химический способ осуществляется при температурах 150 — 320 С в жидкой фазе при давлении от 20 до 60 аг1 при и:111циирован:I:ï .гамма-излучением с энерг11ей 0,5 — 2 Л!ЯО. I-!едостатками такого метода являются: необходимость тщательной эвакуа"11è кllслорода1 p2OTÇOpeпного в IIСходных компонент ах; необхо..,.1х ость очистки исход1 .1х

;-=.,;;.о:.О11г." ..-„-.:-::. ° -oò следов сернистых соедицешш; резкое ухуд ение течения процесса и у 1еныпснпе выхода целевых продуктов при переходе oò стс1 ля11пых к хlеталлическ!1м реактора;:, изготовленным пз конструкционных материалов (:;ерзкавеющая сталь, титан, медь

". т. п.}; зl!Яч11телы1ое необратимое восстановле:I:!o галоидярплов !l хлорирование органохлоркргмнийг:1дридов или трихлорсилана; невозх:ожность получения гетероциклпческих (иаприх;ер, т:1е::: лхлорспланов) и функцио25 .:- ль!1ых Яр 1льпых (например, органохлорсплилбе11зонитрплсв) орггнохлорспланов; длительное время контакта (оолучения) реакционнoi .=мес.i (3 — 10 час) при реально создав",åì=iê источникямп гамма-пзл чення мощзО ностях доз и невозможность проведения в не316335

35

Предмет изобретения

Составитель M. Кожинская

Редактор Т. Пилипенко

Корректор А. Дзесова

Техред 3. Тараненко

Заказ 4423г9 Изд. № 1646 1праж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Ми истров СССР

Москва, 5К-35, Раушская иаб., д. 4 5

Типография, пр Сапунова, 2 дят в парообразное состояние и облучают при условия., приведенных в примере I. Получают до 50 вес. % мегилдихлорфенилдихлорсилана на ооразовавшийся конденсат.

Пример 4. Получение opTQTpilx lopcH;IHлдифенпла.

Смесь трихлорсилана и ортохлордифенила в молярном соотношении 1: 1 переводят в парообразное состояние при температуре от 300 до 450 С и облучают при этой температуре и остальных условиях, приведенных в примере 1.

Получают до 80 вес. % ортотрихлорсилилдифенила на образовавшийся конденсат, Пример 5. Получение метатрифторметилфгнилтрихлорсилана.

Смесь трихлорсилана и метахлорбензотрифторида в молярном соотношении 1: 1 переводят в парообразное состояние и оолучают при условиях, приведенных в примере 1. Получают до 80 вес. % метатрифторметплфгн;1лтрихлорс;глана па образовавшийся конденсат.

l I р и м е р 6. Получение 2-трихлорс11лилт11офена.

Смесь трихлорсилана и 2-хлортиофена в молярном соотношенгш 1: 1 переводят в пароооразное состояни: и облучают при условиях, приведенных в примере 1. Получают ю

80 вес. % 2-трихлорсилилтиофена на ооразовавшийся конденсат, Пример 7. Получение ортотрпхлорсили1бензонитрила.

Смесь трихлорсилана и ортохлорбензонитрила в молярном соотношении 1: 1 переводят в парообразное состояние при 400 †4 C и облучают при эгoH температуре в остальных условиях, приведенных в примере 1. Получают около 50 вес. % сртотрихлорсилилбензонитрила на образовавшийся конденсат.

Пример 8. Получение метилпентафторфепилдихлорсилана.

Смесь метилдихлорсилана и пентафторхлорбензола в молярном соотношении 1: 1 переводят в парообразное состояние при 150 — 300 С и облучают при этой температуре и условиях, приведенных в примере 1. Получают около

60 вес. % метилпентафторфенилдихлорсилана на образовавшийся конденсат.

П р и и е р 9. Получение 1,4-бис- (трихлорсилил)бензила. Смесь трихлорсилана и парадихлорбензола в молярном соотношении 2: 1 переводят в парообразное состояние и облучают при условиях, приведенных в примере 1. Получают около

80 вес. % 1,4-бис-(трихлорсилил)бензола на образовавшийся конденсат.

Пример 10. Получение 1,4-бис- (метилдиx1орсплпл) бензоlа.

CxEecb»eTEIлдихлорсилана и парадихлорбензола в молярном соотношении 2: 1 переводят в парообразное состояние и облучают при условиях, приведенных в примере 1. Получают около 50 вес. % 1,4-бис-(метилдихлорсилил) бгнзола Ра образовавшийся конденсат.

П р El мер 11. Получение 1,4-бис-(дпметилхлорсилил) бензола.

Смесь диметилхлорсилана и парадихлорбензола в молярном соотношении 2: 1 переводят в парообразное состояние и облучают при условиях, приведенных в примере 1. Получают около 25 вес. % 1,4-бис-(диметилхлорсилил) бензола на образоваьшпйся конденсат.

Новый способ позволяет получать следующие соединения, 1 .меющие и настоящее время наряду с приведенными соединениями сущест пенный нрактпчгскии интерес: дпфенилдпхлорсилан, ор гохлорфенилфеп11лдихлорсилан, 1,4-бис- (дифенилхлорсилил) бгнзол, 1,4-бис(фенилдllx, ioрсi1.111.1) Огнзол) бнc (TpEIxëopñHлил) тетр афторбгнзол, бис- (дпметилхлорсилпл)тетрафторбензол, бис-(метплдихлорсилпл) тетрафторбензол. пентафторфенилтрих..EîðoEIëàEI, TplIxлсрсилилдихлорбензол, парадимгтгглхлорсилплхлорбензол, 2,5-бис- (Tp»xлорсилил) хлорбепзол, 2,5-бис- (Tрихлорcllëèë) тиофен, 2-метилдпхлорсилзглтиофен, а-трихлорсил11лнафталнн, а-мcт11лдихлuрс11лплнафталин, мгтилдихлорсилилбгнзонитрил, мгтилтрпфторМгтИЛфЕНИЛДСнХЛОРСНЛап И ДРУГИЕ.

1. Способ получения opi àiioxëoðñiïàíoâ гзаимодействием органохлоркремнийг11дридов

1lли трихлорсилана с галоидированными арилами или алкилами, или ариленами, либо функциональными арилами, или ггтероциклами при облучении илп повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известным;1 методами, от.гггчающийся тгм, чго, с целью погышения выхода целевого продукта, увеличения скорости реакции и исключения пнгпбирования реакций различнымп примесями, и=ходные реагенты используют в парообразном плп аэрозольном состоян 1и, 11 процесс ведут з паровой фазе или аэрозольном состоянии, 2. Способ по:1. 1, от.гггчггюгггггйсл тем, что процес ведут при 150 †-150 С.

3. Спос«о по нн. 1 и 2, оТ.ггг«пюгггийся тем, iTo процесс ведут при повышенном давлении.