Патент ссср 307575

307575

ОПИСАНИЕ

Сава Сааатскиа

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента М

МПК С 08g 20/20

Заявлено 29.111.1968 (й" 1229502/1371915/23-5) Приоритет ЗО.I II.1967, М 14592/67, Великобритания

Комитет по делам иааоретеиий и открытий при Спеете Мииистрае

СССР

УДК 678.675:66.095.26 (088.8) Опубликовано 21 VI.1971. Бюллетень М 20

Дата опубликования описания ОЗХШ.1971 библиотека MEA

Авторы изобретения

Иностранцы

Гарольд Георг Барроус, Фредерик Кейт Даксбэари и Филипп Брайерли Ингхэм (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ С УЛУЧШЕННОЙ

О КРАШ И ВАЕМО СТЪЮ

Изобретение относится к способам производства полиамидов с улучшенной окрашиваемостью, применяемых для получения волокон, пленок и литьевых изделий.

Известен способ получения полиамидов с улучшенной окрашиваемостью основными красителями полимеризацией или поликонденсацией полиамидообразующих мономеров в присутствии соединений с сульфогруппами, не содержащих или содержащих амино- и карбоксильные группы в качестве функциональных.

С целью расширения ассортимента полиамидов с улучшенной окрашиваемостью предложен способ их получения, основанный на применении сульфированных стирол-фенольных полимеров.

Способ заключается в поликонденсации солей алифатических а,,а-диаминов с алифатическими дикарбоновыми кислотами или алифатических а,а-аминокарбоновых кислот или полимеризации лактамов алифатических а,ваминокарбоновых кислот с добавками стиролфенольных полимеров с сульфо- или сульфонатными группами. Добавлять сульфированный полимер можно на любой стадии полиамидообразования, но лучше на стадии загрузки мономеров в аппарат для полимеризации или поликонденсации. Сульфированный полимер нрименяют в таких количествах, чтобы молярное отношение сульфо- или сульфо5 натных групп добавки к концевым аминогру ппам полиамида составляло 1 — 1,5.

Стирол-фенольные полимеры получают реакцией стирола или алкилстирола с фенолами, их эфирами или фенол-формальдегидными

10 смолами в присутствии ионных ускорителей полимеризации, например трехфтористого бора или четыреххлористого олова.

Кроме сульфо- или сульфонатсодержащих компонентов, могут применяться и другие ин15 гредиенты, например регуляторы молекулярного веса (уксусная кислота), матирующие вещества (двуокись титана), термо- и светостабилизаторы.

20 Пример 1. 53 2 ч. стирол-фенольного полимера, полученного при реакции стирола с фенолом, взятых в молярном отношении

10,8: 1, добавляют к 92 ч. серной кислоты, смесь перемешивают 2 час;при 100 С. Смесь

25 охлаждают до 20 С, выливают в 200 ч. воды, выделившуюся сульфокислоту отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Про307575

Составитель М. Богданов

Техред 3. Н. Тараненко

Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Л. Хорина.5аказ 2154/14 Изд. № 919 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4, 5 пр. Сапунова, 2

Типография, дукт содержит 83,3з/, углерода, 7,3в/р водорода и 3,25 /о серы.

19,7 ч. полученного сульфированного стирол-фенольного полимера и 100 ч. воды помещают в автоклав из нержавеющей стали и добавляют едкий натр в количестве, достаточном для нейтрализации сульфогрупп полимера. К раствору далее прибавляют 262 ч. 1,6гексаметилендиаминовой соли адипиновой кислоты, автоклав нагревают до 100 С, продувают водяным паром, закрывают и нагревают до температуры 220 С (давление

250 фунтов на 1 кв. дюйм) и далее до 240 С, поддерживая указанное давление путем выпуска пара из автоклава. Затем температуру повышают до 270 С при снижении давления до атмосферного, выдерживают 20 мин при этой же температуре и полимер выгружают из автоклава.

Спряденные из полученного полиамида волокна имеют превосходное средство к основным красителям (перечень этих красителей приведен на страницах 1617 — 1653 второго издания индекса красителей) при применении их в водной красильной ванне. Это средство значительно превышает средство к красителям у волокон:из того же полимера, полученного в описанных условиях без добавки соединения с сульфонатными группами.

Пример 2. 108 ч. стирол-фенол-анизольного полимера, полученного при молярном отношении стирола, фенола и анизола

10,8: 0,9:0,1, прибавляют к 184 ч. серной кислоты и при перемешивании нагревают 2 час цри 100 — 110 С. Охлажденную до 20 С смесь выливают в 400 ч. воды, выделившуюся сульфокислоту отфильтровывают, промывают водой и высушивают.

Продукт содержит 82,7 /о углерода, 7,4 /о водорода и 2,8о/, серы.

Полиамид получают в условиях предыдущего примера, применяя 22,85 ч. сульфированного стирол-анизольного полимера, Опряденные из полученного полимера волокна имеют:превосходное сродство к основным красителям.

Пример 3. 13 ч. хлорсульфоновой кислоты добавляют в течение 1 час при перемешивании к раствору 50 ч. стирол-фенольного полимера (получен при молярном отношении

35 стирола и фенола 10,8: 1) в 708 ч. метиленхлорида при 20 С и смесь перемешивают

2 час при этой же температуре. К смеси прибавляют 1000 ч. воды и 27 ч. 32о/,-ного водного раствора едкого натра и метиленхлорид отгоняют. К остатку приливают соляную кислоту до рН 7, добавляют 30 ч. хлористого натрия, охлаждают до 20 С, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают.

Продукт содержит 2,2o/, серы.

2;5 ч. полученного стирол-фенольного полимера и 100 ч. 1,6-гексаметилендиаминовой соли адипиновой кислоты помещают в емкость, облицованную стеклом, снабженную конденсатором и трубкой для подачи азота. Емкость нагревают до температуры поликонденсации и выделяющейся в результате реакции воде в первые 0,5 час позволяют стекать из конденсатора обратно в реакционную емкость. В последующие 2,5 час воду отгоняют, нагревают

0,5 час в токе азота и затем 15 мин с применением вакуума (остаточное давление

20 мм рт. ст.). Полученный полиамид охлаждают и превращают в стружку.

Полиамид имеет относительную вязкость

19,3, содержит 42,1 эквивалентов концевых аминогрупп и 211,1 эквивалентов концевых карбоксильных групп на 1 10 г полимера.

Сопряденные из полиамида волокна имеют хорошее сродство к основным красителям.

При увеличении добавки сульфированного полимера до 2,8 ч. полученный полиамид имеет относительную вязкость 42,3, содержит

15,5 эквивалентов концевых аминогрупп и

135,1 эквивалентов концевых карбоксильных групп на 1 ° 10 г полимера, Спряденные из полиамида волокна имеют превосходное сродство к основным красителям.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов с улучшенной окрашиваемостью полимеризацией илн поликонденсацией полиамидообразующих мономеров в присутствии соединений с сульфогруппами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидов с улучшенной окрашиваемостью, в качестве соединений с сульфогруппами применяют сульфированные стирол-фенольные полимеры или их соли.