Способ получения модифицированных полиамидных смолзср^

2930l2

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.VII 1969 (Ж 1352876/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

П риоритет—

Опубликовано 15.1 1971. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 9.VI I97I

МПК С 08g 20/38

С 091 3/16

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР тДК 678.632-19(088.8) Авторы изобретения Л. Р. Куличук, Л. Ф. Лопина, А. И. Руденко и Ю. Н. Костенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ

ПОЛИАМИДНЫХ СМОЛ

I s i..

1 2

Изобретение относится к способу получения модифицированных полиамидных смол, применяемых в технике в качестве клеев.

Известен способ модификации полиамидов фенолом и формальдегидом путем нагревания полиамидов в смеси фенола с муравьиной кислотой с последующей обработкой полученного раствора формальдегидом. Получаемые смолы растворимы в спирте и обладают адгезионными свойствами. 10

С целью увеличения прочности клея и увеличения его стойкости к воде предлагается вводить в исходную смесь, кроме указанных компонентов, карбоксилатный каучук.

В качестве полиамидной компоненты пред- 15 лагается использовать высокомолекулярные полиамиды, в том числе отходы механической обработки капролона, частично деструктированную крошку анида и подобные отходы промышленности пластических масс и синтетиче- 20 ских волокон.

В качестве каучука применяются низкомолекулярные карбоксилатные каучуки марки

СКД-1.

Отходы полиамида (100 — 120 вес. ч.) раст- 25 воряются при температуре 100 — 120 С в течение 2 — 3 час в смеси фенола (94 вес. ч. или

1 моль), муравьиной кислоты (18,4 — 27,6 вес. ч. или 0,4 — 0,6 моль) и низкомолекулярного карбоксилсодержащего каучука (5 — 20 вес. зо ч.) . Полученный раствор обрабатывается при интенсивном перемешивании в течение 30 мин при температуре 100 — 105 С водным формальдегидом (36 — 45 вес. ч. или 1,2 — 1,5 моль) и выдерживается 6 час при температуре 100—

105 Ñ для завершения реакции. Смола обезвоживается вакуумированием. Количество загружаемой лтуравьиной кислоты и формальдегида зависит от количества обрабатываемого полиамида.

Муравьиная кислота ускоряет процесс растворения полиамида и катализирует процесс химической модификации полиамида фенолом, формальдегидом и низкомолекулярнылт каучуком. Введение каучука в количествах, превышающих указанное, может привести к получению неоднородных смол, содержащих нерастворимые в спиртах частицы.

Получается привитый сополимер, который самоотверждается при нагревании, а также в присутствии катализаторов (дикарбоновые кислоты, их ангидриды, уротропин и т. п.) с образованием неплавких нерастворимых продуктов. Неотвержденные сополимеры представляют собой вязкие, липкие, полупрозрачные смолы, растворимые в спиртах (этиловый, бензиловый и т. и.).

Смолы можно применять в качестве клеев для склеивания различных материалов: дерева, стекла, полиамидов, но прежде всего они

293012

Прочность клеевого шва по стали 3 а отрыва, после выдержки образцов в воде (24 cac), кгс/слР отрыва, кг%.п

: сдвига, кгс/с ма

Смола

79 — 60

47,1 — ",3

Отходы капролона, модифицированные фенолом, формальдегидом

124 — 78

17,3

85 — 77

205 — 117 130 — 112

Отходы капролона, модифицированные фенолом, каучуком и формальдегидом

122

Составитель О. Рокачевская

Техред Л, Я. Левина

Корректор 3. И. Тарасова

Редактор E. П. Хорина

Заказ 3598/8 Изд. № 243 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

12 Центральная типография МО предназначаются для склеивания металлов.

Перед нанесением клея необходимо тщательно . очистить и обезжирить металлические поверхности, а затем протравить их кислотой. Клей наносится на обе склеиваемые поверхности в два слоя; каждый слой подсушивается до отлипа, а затем поверхности скеиваются под небольшим давлением (2 — 3 кгс/смг) и выдерживаются при температуре 150 — 180 С 2—

3 час.

Преимущества клеев на основе модифицированной каучуком смолы перед клеями на основе немодифицированной смолы видны из данных таблицы.

Как видно, модификация каучуком позволяет в 1,5 — 2 раза увеличить прочность клея и повысить его стойкость к воде.

Модифицированные каучуком смолы могут использоваться также в качестве пластификаторов фенольных и эпоксидных смол и комп.)зиций на их основе.

Пример. В смеси фенола (94 вес. ч.), каучука СКД-1 (18,8 вес. ч.) и 85%-ной муравьиной кислоты (32,5 вес. ч.) растворяется при температуре 100 — 120 С стружка капролона (112,8 вес. ч.) . .Раствор обрабатывается при

10 интенсивном перемешивании во избежание гелеобразования порциями 37%-ного формалина (122 вес. ч.) при температуре 100 — 105 C в течение 30 — 45 мин и выдерживается при этой температуре еще 6 час для завершения

15 реакции. Смола обезвоживается при температуре 32 — 45 С и давлении 45 — 50 мм рт. cr.

Полупрозрачная светло-коричневая смола имеет температуру каплепадения по Уббелоде

35 С, скорость желатинизации на плитке при

20 температуре 150 С с 10% щавелевой кислоты

30 сек, с 10% фталевого ангидрида 1 мин

12 сек, содержит свободного фенола 11,5%.

Предмет изобретения

25 1. Способ получения модифицированных полиамидных смол путем растворения полиамида в смеси фенола и муравьиной кислоты при нагревании и конденсации полученного раствора с формальдегидом, отличающийся тем, 30 что, с целью повышения адгезионных свойств и водостойкости, в исходную смесь при синтезе вводят низкомолекулярный карбоксилсодержащий каучук.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

35 низкомолекулярный карбоксилатный каучук. вводят в количестве 5 — 20%.