Способ получения органил-
ОПИСАНИЕ
ИЗОВРЕтЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, cBHäeòeëüñòâà ¹
Заявлено 16Х!.1965 (№ 1013085/23-4) с присоединением заявки №
К ч 12 о 26! 03
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
МПК С 071
УДК 547.419.5.07(088.8) Опубликовано 14.1.1967, Бюллетень № 3
Дата опубликования описания 10.1П.1967
Авторы изобретения
М. Г. Воронков, Г. И. Зелчан и В. Ф. Миронов. ;, Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ОРГАН ИЛ-(2,2,2"-АМИ НОТР ИЭТОКСИ)-ГЕРМАНОВ
Данное изобретение относится к области получения неизвестных ранее органилгерматр анов.
Предложен способ получения органил- (2,2,2"-аминотриэтокси) -германов, заключавшийся в том, что органилсесквигермоксаны подвергают взаимодействию с триэтаноламином или его производными. Процесс проводят при нагревании до кипения в присутствии каталитических количеств гидроокиси щелочного металла в среде растворителей, например, ксилола, с азсотропной отгонкой воды, образующейся при реакции триэтаноламина с органилсесквигермоксаном.
Синтезированные соединения могут представлять интерес как физиологически активные вещества, катализаторы отверждения эпоксидных смол, исходные продукты для синтеза различных соединений германия.
Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой и обратцым холодильником, соединенным с водоотборной ловушкой, помещают 9,70 г фенилсесквигермоксана (СсН,-СтеОьв)„, полученного гидролизом
СсНзбеС1з водным раствором КОН, 8,33 г триэтаноламина, 200 мл ксилола и 0,1 г КОН.
Реакционную смесь нагревают до кипения до прекращения отделения воды в ловушке (за
0,5 час выделяется 1,4,ял воды, т. е. 93 /, от теоретического). Полученный раствор фильтруют горячим и медленно охлаждают. При этом из него выпадают кристаллы 1-фенилгерматрана, которые отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме.
Выход 14,70 г, или 89% от теоретического, т. пл. 230,5 †2 С. После перекристаллизации из ксилола 1-фенилгерматран имеет т. пл.
232 — 232,5 С. СсНзGe(OCH CH ),N.
Найдено,, о: С 49,07; Н 5,96; N 4,74;
Ge 24,89.
Схз НхтGeUO3.
Вычислено, %: С 48,72; Н 5,79; М 4,73;
Ge 24,54. Химические сдвиги в спектре ПМР
1> (в единицах т, растворитель СНС1з): 2,29;
2,71 (СсНз); 6,19 (СН,); 7,24 (ОСН).
Пример 2. В реакционную колбу помещают 8,40 г метилтрибромгермана и небольшими порциями приливают 25%-ный раствор
2О КОН до слабогцелочной реакции. Далее в реакционную смесь вводят 3,73 г триэтаноламина и 50 ил ксилола, нагревают ее как в предыдущем примере до прекращения отделения воды в ловушке, на что требуется 0,5 час. По
25 мере отделения воды из реакционной смеси выпадает бельш осадок бромистого калия, нерастворимьш B ксилоле. Горячую смесь фильтруIoT, а осадок промывают горячим ксилолом. При медленном охлаждении фильтрата
30 из него выпадают кристаллы 1-метнлгерма190897
Предмет изобретения
Составитель И, К. Спешилова
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры. В. В. Крылова и Г. Е. Опарина
Заказ 197/7 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунсва, 2 трана, которые обрабатывают так, как указано в примере 1.
Выход 4,96 г, или 85ф от теоретического, т. пл. 156 †1 С. После перекристаллизации из ксилола 1-метилгерматран имеет т. пл.
158 — 159 С, С Набе (ОСНОВ С На) >N.
Найдено, о/о: С 3621; Н 663; N F>15;
Ge 30,94.
С-,Н,:GeNOa.
Вычислено, ", „: С 35,96; Н 6,47; N 5,99;
Ge 31,04, Способ получения органил-(2,2,2"-аминотриэтокси)-германов, отличающийся тем, что органилсесквигермоксаны подвергают взаимодействию с триэтаноламином или его производными в присутствии катализатора, например, гидроокиси щелочного металла, в среде растворителя, например ксилола, при нагре10 ванин до кипения с азеотропной отгопкой обр а зующей ся воды.
