Способ получения алкилалкокси- алкилгидридалкоксисилановили
ОПИСАН И Е
ИЗОБPЕТЕНИЯ
222386
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства Л"
Кл. 12о, 26/03
Заявлено 20.VII.1965 (№ 1019216/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 22.VII.1968. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 21 V.1969,"11ПК С 071
УДК 547.419.5.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. И. Пахомов и H. И. Жучкова
Научно-исследовательский институт пластических масс
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЛКОКСИ- ИЛИ
АЛКИЛГИДРИДАЛКОКСИСИЛАНОВ
Известен способ получения алкилалкоксиили алкилгидридалкоксисиланов этсриФикацией алкилгалоидсиланов спиртами в присутствии, например, пиридина в качестве акцептора хлористого водорода.
Для упрощения способа предложено в качестве акцептора хлористого водорода использовать мочевину и вести процесс при температуре до 10 С в случае получения алкилгидридметоксисиланов.
Пример 1. Получение диметилдим етокси сил а н а. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 125 г мочевины и
320 мл метанола и подают по каплям смесь
130 г диметилхлорсилана и 100 мл петролейного эфира. Температура быстро повышается и петролейный эфир закипает. По окончании подачи смесь выливают в делительную воронку, нижний слой выливают, а верхний фракционируют, собирая продукт с т. кип. 75—
80 С. Выход 85%.
После ректификации продукт имеет т. кип.
80,2 С (737 мм рт. ст.); d 0,8638; по 1,3706, что совпадает с литературными данными для диметилдиметоксисилана.
Пример 2. Получение мети ITриметоксисилана. Аналогично из 200 г мочевины, 150 мл петролейного эфира, 300 мл метанола и 150 г метилтрихлорсилана получают с выходом 80% метилтриметоксисилан; т. кип. 101 †1 С; d 0,9433; по 1,3709.
Пример 3. Получение винилтриметокси силан аа. Аналогично из 190 г
10 мочевины, 150 мл метанола, 100 льт петролейного эфира и 163 г винилтрихлорсилана получают с выходом 90% винилтриметоксисилан; т. кип. 121 в !23 С, после очистки 124,9 С (743 мм рт. ст.); и о 1,3919; d 0,97.
Пример 4. Получение тримето кс и с и л а н а. В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 800 г мочевины, 800 мл метанола и 400 мл ксилола. Из капельной воронки подают 544 г трихлорсилана.
Колбу охлаждают снаружи ледяной водой с тем, чтобы температура не превышала 10—
12 С. По окончании подачи образуются два слоя жидкости, которые разделяют в делительной воронке, экстрагируют нижний слой
400 мл ксилола, экстракт соединяют с верхним слоем и ректифицируют. Выход триметоксисилана 80%; т. кип. 82,8 C (742 мм рт. ст.);
30 d 9601; по 1,3590.
222386
Предмет изобретения
Тскред Л. К. Малова! (оррсктор Л. В. Наделяева
Реда кто р H. С, Ко ган
3 а к аз И 04/3 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобрегенпй и открытий при Совете Министров СССР
Москва. Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
П ример 5. Получение метилдиметоксисилана. Аналогично из 400 г мочевины, 400 мл метанола, 200 мл толуола и
345 г метилдихлорсилана получают 75 /в метилдиметоксисилана с т. кип. 60,2 С; по 1,3614; d 0,8656.
Пример 6. Получение хлорметилт р и м е т о к с и с и л а н а. Хлорметилтриметоксисилан получают с выходом 80 /„по методике, описанной в примере 1, из 200 г мочевины, 200 мл метанола, 100 мл петролейного эфира и 184 г хлорметилтрихлорсилана. Температура смеси при подаче хлорсилана повышается до 58 С и петролейный эфир закипает.
Продукт имеет следующие свойства: т. кип.
156 С (750 л,я рт. ст.); d 1,1348; по 1,4070.
Пример 7. Получение цианэтилт р и м е т о к с и с и л а н а. Аналогично пз
105 2 мочевины, 110 мл метанола, 50 мл бензола и 101 г цианэтилтрихлорсилана получают с выходом 78% цнанэтилтриметоксисилана; температура при этерификации 76 С, получают продукт со следующими свойствами; т. кнп.
82 — 85 С (3 лм рт. ст.); d 1,058; по 1,4135.
П ример 8. Получение этилди м етоксисилана. В условиях примера 4 из
800 г мочевины, 800 мл метанола, 400 мл ксилола н 774 г этплдихлорсилана получают с выходом 78",, этилдиметоксисилан; т. кип.
87,4 С (744 л и рт. ст.)1; d 0,8692; пй 1,3764.
Пример 9. Получение тетрамет о к с и с и л а н а. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 400 г мочевины, 400 мл метанола, 200 ия ксилола и 230 г четыреххлористого кремния получают с выходом 75 /, те раметоксисилан; т. кип. 121 С.
Пример 10. Получение фенилтрим е т о к с и с и л à í à. B аналогичных условиях из 800 г мочевины, 1 л метанола, 400 мл ксилола и 750 г фенилтрихлорсилана получают фенилтриметоксисилан; т. кнп. 85 — 90 С (3 лм рт. ст.); d 1,0493; и t> 1,468. Выход 85/o
Пример 11. Получение метилтриэтокси с ил а н а. Аналогично из 200 г мочевины, 500 мл серного эфира, 190 мл абсолютного спирта и 150 г метилтрихлорсилана получают 70% метилтриэтоксисилана; т. кип.
142 †1 С.
Пример 12. Получение диметилдиэтоксисилана. Аналогично из 75 г
10 мочевины, 75 мл абсолютного спирта, 225 мя ксилола н 75 г диметилдихлорсилана получают 50/, диметилдпэтоксисилана; т. кип, 111—
112 С.
15 Пример 13. Получение триметилэ т о к с и с и л а н а. В аналогичных условиях из 65 г мочевиHы, 65 ял абсолютного спирта, 200 мл ксилола и 120 лл триметилхлорсилана с выходом 45 /, получают триметилэтоксиси20 лана; т. кип. 75,2 С; по 1,3748.
Пример 14. Получение дифенилдиметоксисил ан а. Аналогично из 200 г мочевины, 200 мл метанола, 100 ил толуола и
25 380 г дифенилдихлорсилана получают 90% дифенилдиметоксисилана; т. кип. 134 С (3 мм рт. ст.).
П ример 15. Получение триэто кс н30 с и л а и а. Трнэтоксисилан, т. кип. 132 — 134 С (738 мл рт. ст.), получают с выходом 45% по методике примера 4 из 200 г мочевины, 180 мя абсолютного спирта, 180 мл диоксана и 136 г трихлорсилана.
1. Способ получения алкилалкокси- или ал4р килгидридалкоксисиланов этерификацией алкилгалоидсиланов спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве акцептора используют мочевину.
45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в случае получения алкилгидридметоксисиланов процесс ведут прн температуре до 10 С.
