Способ получения олефинов

295739

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик + Фь

Зависимое от авт. свидетельства _#_o

МПК С 07с 1, 24

Заявлено 24.VI.1969 (№ 1341363/23-4) с присоединением заявки Ме

Приоритет

Опубликовано 12.11.1971. Бюллетень Х2 8

Дата опубликования оппсаш1я 9,1Ч.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 661.715.33(088.8) Авторы пас 6ретения

Х. Наврузов, А. Б. Кучкаров и Ф. К. Курбанов

»

Ташкентский политехнический институт

Г >х 1 ».1» йй»

Заявитель

Ь14Ы1,,9 » Ä

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИ НОВ

Изобретение относится к способам получения непредельных углеводородов, являющихся ценным сырьем для основного химического синтеза.

Известен способ получения олефинов дегидратацией спиртов в присутствии в качестве катализатора серной кислоты при температуре 80 — 170"С. Получение олефинов в присутствии кислых катализаторов в большинстве случаев приводит к полимеризации части олефина, к изомеризации.

С целью снижения температуры процесса и увеличения выхода целевого продукта и редложен способ получения олефинов, заключающийся в том, что дегидратацию спиртов проводят на катализаторе — смеси равных весовых количеств концентрированной серной кислоты (d 1,84) и фосфорного ангидрида (при весовых отношениях катализатора к спирту от 1: 1,5 до 1: 3) в растворителе (СС11, СНС!а) и без растворителя при умеренной температуре (30 — 65 С). Выход олефинов составляет 87 — 95о/о.

Пример 1. В двугорлую колбу, снабженную термометром и соединенную через холодилышк с газометром, загружают по 14 г смеси концентрирова1шой HaSO4 и Р 05и 0,5лтоль трет-бутилового спирта в 100 лтл четыреххлористого углерода. Реакция идет самопроизвольно в течение 1,5 час. Затем температуру поддерживают еще в течение 0,5 час при

30 — 40 С. Выход пзобутплена 10,5 л (94о/о от теоретического) .

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную нисходящим холодильником, механической мешалкой, термометром, загружают по

14 г смеси концентрированной HaSOi (d 1,84) и РаО„н 0,5 !толь изоамплового спирта в

50 лтл iëîðîôoðìà. Смесь нагревают при тем10 пературе 30 — 40 С, при этом образовавшийся нзоамнлен собирают в приемник. Полученный изоамплен высушивают над СаС1 и пеРегонЯют на 1холон1хе ВпгнеРа; т. кнп. Изоамнлена 31 — 33=С при давле1ши 730 л11! рт. ст.

15 Выход 93о/q от теоретического.

П р и м ер 3. В трехгорлу1о колбу, снабженную механической мешалкой, термометром н ооратным холодилышком, загружают по 10 г смеси концентрированной серной кисло гы и

20 фосфорного анптдрпда и 0,5 11оль циклогексанола. Смесь нагревают прн температуре

60 — 65=С в течение 3 час. После реакции отделяют катализатор от оргаш1ческого слоя и органический слой промывают водой, сушат

25 над СаС1а. Полученный цнклогексен перегоняют на колонке Впгнера; т. кнп. 78 — 80 С прп давлении 730 11,11 рт. ст. Выход циклогсксена

87 /о от теоретического, пр 1 4476 d0 0 8113.

Пример 4. Дегпдратация цнклогсксанола

30 производится, как в примере 3, но прп более

295739

Составитель С. Хованская

Редактор Е. П. Хорина

Корректор Л. А. Il,àðüêîBà

Текред Н. И, Наумова

Заказ 791, 14 Изд. М 363 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапу.,ова, 2

3 высокой температуре (110 — 120 С) с одновременной отгонкой воды и циклогексена. При этом, не меняя катализатор, пропускают в пять раз большее количество спирта по сравнению с примером 3. Выход циклогексена в этом случае составляет 95 /о от теоретического.

Предмет изобретения

1. Способ получения олефинов дегидратацией спиртов в присутствии серной кислоты при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и повышения выхода целевого продукта, серную кислоту используют в смеси с равным количеством фосфорного ангидрида и процесс ведут в растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор используют в весовых отноше10 ниях к спирту от 1: 1,5 до 1: 3 и процесс ведут при температуре 30 — 65 С.