Способ получения производных s-триазинов

 

0 П И С А Н И Е 2919I7

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.Х.1969 (М 1373470/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 24.III.1971

МПК С 07т1 55/50

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.498(088.8) Авторы изобретения

В. В. Довлатян и Ф. В. Аветисян

Армянский сельскохозяйственный институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ S-ТРИАЗИНОВ

С 1 сн, юнссх

СНз

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве эффективных гербицидов.

Известен способ получения производных

S-триази нов, у которых аминогруппа заменена алкидом, алкиламином, циенметиламином, взаимодействием хлористого цианура с аминами при нагревании.

Предлагаемый способ получения производных S-триазинов формулы: где R — алкиламино-, диалкиламино-, сн, NH — С вЂ” CN -группа, СН, заключается в том, что на хлористый цианур действуют аминоизомасляной кислотой, полученный 2,4-дихлор-б-а-циан-а-диметиламиноS-триази н обрабатывают соответствующим амином, преимущественно при 50 — 60 C, в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известным способом.

Отсутствуют данные относительно синтеза и гербицидной активности цианизоалкил-производных, в данном случае цианизопропил-производных, которые благодаря содержанию разветвленных углеводородных радикалов по аналогии с другими изопропиламино-силтмтриазинами в качестве гербицидов должны представлять определенный интерес. Необходимость синтеза соединений указанной выше формулы вызвана еще и тем, что введение в молекулу органического соединения циангруппы зачастую приводит к усилению гербпцидного действия или к повышеншо его избирательности.

По данным предварительных испытаний из числа синтезированных соединений наиболее активными гербицидами оказались 2-хлор-4этиламино -6-а- циан -а- диметиламино-силытриазин, 2-хлор-4,6-бис- (а-циан-а-днметиламино) -симм-триазин, 2-хлор-4-метиламиноб-а-циан-а-диметиламино-симм-триазин.

В качестве селективного гербицида особый интерес представляет 2-хлор-4-этиламино-6-ациан-а-диметиламино-симл-триазпн. При опрыскивании поверхности почвы в виде водной суспензии (50% д в.+30% тальк-+20% ОП-7) при норме расхода 1 кг/га указанный препарат по своей активности по отношению к овсюгу в значительной степени превосходит симазин. Гибель овсюга в варианте препарата

291917

Анализ, Молекулярный вес

Выход, %

Молекулярная формула

Т. пл,, - С вычислено в ычис» лено найдено найдено

95,0

80,0

97,0

C,H,CI,,N, С,Н„СЩ, С9H13C 6

29,79

36,80

35,00

С1

NHCH, NHC Í, N

Сн СН

С2нь С2Н,,СНз

NHC CN

СН

232

226,5

240,5

207

202

160 — 1

31,19

15,74

15,03

30,01

37,08

34,88

30,69

15,78

15,48

С,H»CIN, 240,5

90,0

125

34,68 34,88

15,03

14,77

С»Н< С1 4

268,5

92,0

103

31,01 31,28

13,22

13,05

С1тн14СИ7

279,5

70,0

161 — 2

35,06 34,89

12,70

12,35

Предмет изобретения

Cl !! бФ

СНз

) N NH CCN

СНз

Составитель Г. Жукова

Редактор О. В. Филиппова Техред Л. В. Куклина Корректоры: А, Абрамова и Л. Корогод

Изд. ЛЪ 179 Заказ 975/!5 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 на 70 — 74% больше, чем в варианте симазина. Действие 1 кг/га препарата на овсюг приблизительно равносильно действию 1,5—

2 кг/га симазина. Наряду с уничтожением однодольных сорняков (овсюг) препарат тактике эффективен против двудольных сорняков, например щирица. При норме расхода 0,5—

1 кг/га уничтожается на. 100%.

Одним из отличительных свойств препарата от симазина является его высокая гербицидная активность при опрыскивании надземной части растений, При норме расхода 2 кг/га препарат почти полностью уничтожает двудольные сорняки (щирица, вьюнок, колючки) и овсюг. В варианте же симазина указанные сорняки только слегка пожелтели. К действичо грепарата весьма устойчивы кукуруза и горох, но чувствительны фасоль, свекла.

Пример 1. 2,4-дихлор-б-а-циан-сс-метилэтиламино-S-триазин.

К 3,6 г (0,02 моль) хлористого цианура, растворенного в 20 мл сухого ацетона, при охлаждении смесью (лед+поваренная соль) по каплям прибавляют 3,3 г (0,04 люль) нитрила аминоизомасляной кислоты с т. кип. 75 С

30 мм рт. ст. Смесь перемешивают в течение

1. Способ получения производных-S-триазинов формулы

10 мин, а затем 30 мин при комнагпой температуре. По окончании реакции к смеси добавляют 200 мл воды, и выпавший осадок отфильтровывают.

5 Выход 4,3 г (95% теории), т. пл. 207 С.

Найдено, %: N 29,79; Cl 30,69.

СтНтС1 Мз

Вычислено, %: N 30,01; Cl 31,19.

Пример 2, 2-хлор-4-этиламино-6-а-циан10 а-диметиламино-симл-триазин.

К смеси 2,3 г (0,01 люль) 2,4-дихлор-б-ициан-а-метилэтиламино-S-триазина, 0,8 г (0,01 люль) хлоргидрат этиламина и 30 мл ацетона при охлаждении ледяной водой по

15 каплям прибавляют 0,8 г (0,02 моль) едкого патра, растворенного в 10 мл воды. Реакционную смесь нагревают на водяной бане при

50 — 60 С в течение 3 час. К смеси прибавляют 200 мл воды и выпавший осадок отфильт20 ровывают. Выход 2,4 г (97% теории), т. пл.

160 — 161 С (бензол — петролейный эфир (1:1) .

Найдено, %: N 35,00; Cl 15,48.

СзН1зС1Ив.

В ы числ е но, %: N 34,88; С1 15,03.

25 Характеристика полученных соединений приведена в таблице. где R — алкиламино-, диалкиламино-, сн, NH — С вЂ” CN -группа, СН, отличающийся тем, что на хлористый цианур действуют аминоизомасляной кислотой, полученный 2,4-дихлор-б-а-циан-сг,-диметиламино$-триазин обрабатывают соответствующим ами ном в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известным способом.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 60 С.