Способ получения n-a-оксиалкиламидов о-арилалкилфосфоновых кислот

274II I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтскил

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26i01

Заявлено 24.IV.1969 (М 1326027!23-4) с присоединением заяв n ¹

Приоритет

Опубликовано 24.V1.1970. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 23.IX.1970

МПК С 071 9/44

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Ф. Грапов, Н. Н. Мельников и Н. К. Козловская::: :

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-а-ОКСИАЛКИЛАМИДОВ

О-АРИЛАЛКИЛФОСФОНОВЪ|Х КИСЛОТ к о

Ar0 N — CHR!

R 0H

Изобретение относится к синтезу N-а-оксиалкиламидов О-арилалкилфосфоновых кислот, обладающих биологической активностью, общей формулы где R — низший алкил;

R — Н, алкил, бензил, СС!з, R" — Н, алкил.

Известно получение амидов фосфорных кислот взаимодействием 0,0-диалкпламидофосфатов с альдегидами. Однако амиды фосфоновых кислот в подобную реакцию не вводились и получаемые соединения ранее описаны не были.

Предлагаемый способ состоит в том, что первичные или вторичные амиды О-арилалкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с альдегидами как в присутствии кислотных или основных катализаторов, так и без них. Процесс можно вести в среде органического растворителя, целевой продукт выделяют известными методами.

Пример 1. О-4-хлорфенил-М-оксиметилХ-изопропплампдохлорметплфосфонат.

Смесь 2,3 г 0-4-. лорфенил-Х-пзопропиламидохлорметплфосфоната и 0,25 г параформа

5 нагревают в запаянной ампуле на кипящей водяной бане в течение 14 час. Полученное масло переосаждают 2 раза пз смеси бензола и петролейного эфира. После второго переосаждения выпадают кристаллы, Нх перекрп10 сталлизовывают пз смеси бензола и петролейного эфира. Т. пл. 112.5 — 113.5 С. Выход 43,3 О.

Найдено,",о. М 4,19, -1,20; P 9,4б, 9,42.

Ст1Н 60,N PC 1g.

15 Вычислено, о„: Х 4,49, P 9,92.

Пример 2. О-4-хлорфенпл-Х-а-окспбензиламидометплфосфонат.

К смеси 2,7 г О-4-хлорфенпламидометилфосфоната и 1,4 г бензальдегпда добавляют 5 ка20 пель концентрированной серной кислоты в качестве катализатора. Смесь выдерживают прп комнатной температуре в течение 4 суток и обрабатывают ацетоном. Кристаллы отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат упаривают. Оставшееся масло (0,8 г) очищают переосаждением пз смеси бензола и петролейного эфира. выдерживают в высоком вакууме прп температуре банц 50 С и остаточном давлении 0,2 лл т т. сг. п р 1,5727.

30 Выход 25 7оо.

274111

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Корректор М. П. Ромашова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2567/6 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 53,64; 53,25; Н 5,25; 5,32;

P 9,95; 9,74.

Стл Н1вОз РХ С1.

Вычислено, /о. С 53,94; Н 4,85; P 9,94.

Пример 3. О-фенил-N-оксиметиламидометилфосфонат.

К 5,3 г О-фениламидометилфосфоната в

20 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 2,66 г 35%-ного раствора формалина.

В качестве катализатора прибавляют 0,25 л л раствора этилата натрия в этиловом спирте, нагревают при 50 — 60 "С в течение 5 час и оставляют на ночь. рН реакционной смеси 6.

Легколетучие фракции отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток выдерживают в течение 30 лшн при температуре бани 70 С и остаточном давлении 0,4 мм рт. ст., перекристаллизовывают из смеси этилового спирта, хлороформа, бензола.

Т. пл. 166 — 167 С. Выход 20%.

Найдено, /о.,N 6,97; 7,00; P 15,35; 15,32.

СзНт20з1х1Р.

Вычислено, /о. N 6 96; P 15,4.

Пример 4. О-4-хлорфенил-N-оксиметиламидометилфосфонат., Смесь 5,0 г О-4-хлорфениламидометилфосфоната и 4,34 г хлораля в 40 лил бензола кипятят в течение 4 чис, оставляют на ночь, бензол упаривают. Оставшееся масло закристаллизовывается при добавлении абсолютного серного эфира.

Т. пл. 151 — 152 С (из ацетона). Выход 525

Найдено, %. N 6,52; 6,25; P 13,67; 13,8.

СзН i тОаМ РС1.

Вы шслено, %. N 6,34; P 13,3.

Пример 5. О-4-хлорфенил-Х-P P P-òðèхлороксиэтиламидометилфосфонат.

Смесь 5,35 г О-4-хлорфениламидометилфосфоната, 3,83 г хлораля и 7 капель концентрированной серной кислоты, взятой в качестве катализатора в 40 мл четыреххлористого углерода, оставляют при комнатной температуре на 7 суток 5 час. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона.

Т. пл. 140 — 140,5 С. Выход 80,5%.

Найдено, %. Х 4,08; 4,34; Cl 39,38; 39,14.

15 СаНгоРОаС14К.

Вычислено, о/о. .N 3,97; Сl 40,18.

1. Способ получения N-а-оксиалкиламидов

О-арилалкилфосфоновых кислот, отличающий ся тем, что первичные или вторичные амидь

О-арилалкилфосфоновых кислот подвергают

25 взаимодействию с альдегидами с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кислотных или

80 основных катализаторов.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.