Способ получения солей амидобензилфосфоновыхкислот

ОП ИСА

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" -+ Ú

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26Л !!.1968 (№ 1260996/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05. т/!!!.1969. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.XI1.1969

Кл. 12о, 23/01

МПК С 07!

УДК 547.26.118.07(088.8) Комитет fl0 делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

П. С. Хохлов, Л. И. Маркова и H. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ АМИДОБЕНЗИЛФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ

NRR

ArCH,P

ОН.ЫК R R, X

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе солей амидобензилфосфоновых кислот общей формулы где R, R, R2, R, R4 — Н, алкил или арил, Аг — замещенный или незамещенный фенильный радикал, Х вЂ” О или S. Эти соединения получают взаимодействием ангидридов бензилфосфоновых или бензилтифосфоновых кислот с первичными или вторичными аминами.

Процесс желательно вести в органическом растворителе при 80 — 90 С. Полученные соединения могут быть использованы в качестве фун гицидов.

Пример 1. Получение цетиламмонийной соли цетиламидо-4-хлорбензилфосфоновой кислоты. К раствору ангидрида 4-хлорбензилфосновой кислоты (0,02 г ° моль) в 50 мл толуола прибавляют 0,04 г-люль цетиламина и реакционную массу перемешивают в течение

2 час при 80 — 90 С. Затем толуол отгоняют в вакууме и в составе получают продукт в виде воскообразной массы, которая при стоянии кристаллизуется. Т. пл. 89 — 80 С, Найдено, %: N 4,015.

СзсНтоC1N ОеР, Вычислено, %: N 4,15.

П р и и е р 2. Получение цетиламмонпйной

5 соли цетиламидо-2-хлорбензилфосфоновой кислоты. Продукт получают в условиях примера 1 с той лишь разницей, что после нагревания реакционную массу охлаждают, выпавший осадок отделяют, промывают петролейным эфи1о ром и сушат в вакууме. Выход 81,0з/,. т. пл.

73 — 76 С.

Найдено, %: Cl 4,90; N 3,99; P 4,41.

СзсНтсС1К ОеР.

Вычислено, %: CI 5,25; N 4,15; P 4,54, Пример 3. Получение цетиламмонийной соли цетиламидо-2,4-дихлорбензилфосфоновой кислоты. Получают в условиях примера 2. Выход 62 9%, т. пл. 65 — 66 С.

Найдено, %: N 4,02; P 4,37.

СзсНт:С!еИзО>Р.

Вычислено, %: N 3,99, P 4,40.

Пример 4. Получение N-метила N-октадециламмонийной соли метилоктадециламидо2-хлорбензилфосфоновой кислоты. Продукт получают в условиях примера 1, т. пл. 72 — 74 С.

Пример 5. Получение .цетиламмонийной слои цетиламидобензилтиофосфоновой кисло30 ты. Раствор 0,025 г люль дихлорангпдрида

249374

Составитель И. С. Ялова

Редактор О. Филиппова Техред Л. К. Малова Корректор С. М. Сигал

Заказ 3345/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва %-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2

3 бензилтиофосфоновой кислоты, 0,025 г ° моль воды и 40 мг пиридина (1 мол. %) .в 30 мл диоксана кипятят .при перемешивании в течение

10 час. Затем диоксан отгоняют .в вакууме и в остатке получают стеклообразную массу, -не содержащую хлора.

Найдено, %. P 17,90; S 19,00, Стн70РЯ.

Вычислено, /o. P 18,03; S 18,80.

Полученный тиоангидрид растворяют в

50 мл толуола, к раствору добавляют

0,05 г ° моль цетиламина. Далее поступают, как в,примере 1. Получают продукт в виде слегка окрашенного твердого вещества. Выход

97,0 /о, т. пл, 96 — 98 С (из ацетона).

Найдено, /о. N 4,39; P 4,70; $5,13.

СзвНттйаОР S.

Вычислено, %.. N 4,40; P 4,76; S 4,91.

Предмет изобретения

1. Способ получения амидобензилфосфоновых кислот общей формулы

NRR

АгСН,Р

ОН ИРРК

Х где R, R, R2, R, R4 — Н алкил или арил, Аг—

10 замещенный или незамещенный фенильный радикал, Х вЂ” 0 или S, отличающийся тем, что бензилфосфоновые или бензилтиофосфоновые кислоты подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами при нагре15 ванин с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя при температуре 80 — 90 С.