Всесоюзная fп'тг11'^''п '•г--,'-.""'г ччи! .•iicttinu- .uauji j. n'-hjбиблиот
О П И С А Н И Е 268428
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советова
Социалистический
Респтблик
Зависимое от авт. свидетельства ч0
Заявлено 17.И!.1968 (№ 1258768/23-4) с присоединением заявки чв
Пр,иоритет
Опубликовано 10.IV.1970. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 8Л 11.1970
Кл. 12о, 26/01
5!ПК С 07f S/08
УДК 547.26 118.122.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Т. С. Тыркина, К. Д. Швецова-Шиловская и H. H. Мельников
ВС =Са1С ЗНАЯ
П.-ЛЛ! ., -16- .:;, - ::":- -,":
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-S-(1-0КСО-2-АЛКИЛМЕРКАП1 0)-ЭТИЛДИТИОФОСФАТОВ (R0) зР (S ) S — С вЂ” С1--1з$Х, !!
Изобретение относится к области получения не описанных в литературе Ci,Î-диалкил-S(1-оксо-2 - алкилмеркапто) - этилдитиофосфатов общей формулы где R — алкил, Х вЂ” алкил, взаимодействием
О,О-диалкил-S-хлорацилдитиофосфатов с меркаптанами в присутствии кислотосвязывающих агентов. Соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.
Пример 1. Получение О,О-диэтил-S- (1оксо-2-этилмеркапто) -этилдитиофосфата, К 13,6 г О,О-диэтил-S-хлорацилдитиофосфата (I) в 50 лл четыреххлористого углерода прибавляют при перемешивании и комнатной гемпературе 3,1 г этилмеркаптана, поддерживая температуру реакционной смеси около
20 — 25 С, медленно прибавляют 5,1 г триэтиламина. Реакционную смесь при температуре
15 — 20 С оставляют на ночь, затем выпавший осадок солянокислого триэтпламина отфильтp0BbIBBI0T. 1!!аточник двукратно промывают водой, подкисленной HCI, а затем промывают несколько раз водой до рН 7, сушат сульфаT0IvI натрия, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Получают 6,3 г (40%) бледно-желтого масла с т. кип. 135 C (0,18 лы рт. cr.); пзз 1,5390; de 1,19707.
Найдено, "",p, P 11,08; С 34,52; Н 5,76; 5,68.
Вычислено для С,Н..-,Рз$зОз,,p. P 10,75;
С 33,32, Н 5 09; S 3 37.
Г1 р им ер 2. Аналогично примеру 1 из 13,6г вещества I, 3,8 г изопропплмеркаптана и 5,8 г трпэтпла мина полу ча(от 7,8 г (49% ) О,О-диэтил-S- (1-оксо - 2-изопропилмеркапто) — этилдптпофосфата с т. кип. 132 — 134 С (0,16 лслк рт. ст.); по 1,5240; с14 1,1815.
Найдено, " o. $31,62; 31, 3; С 35,67, 35,76;
Н 5,82.
Вычислено для СзН зР$зОз, %: С 35,73;
15 1- 628. $ "1 82
Пример 3. Аналогично примеру 1 из 19,6 г вещества I, 6,8 г бутплмеркаптана и 8,3 г триэтиламина получают 15,1 г (69%) О,О-диэтил-S- (1-оксо-бутилмеркапто) - этилдитио joсфата с т. кип. 138 С(0,17,льи рт. ст.); и„
1,5290; d4 1,1595.
Найдено, %. Р 9,99; 10,10; С 38,60; 38,65;
Н 6,29; 6,63; S 30,87; 30,85.
25 Вычислено для Сц)Н. 1Р$зОзР, %: P 9,79;
С 38,25; 1-1 6,63; S 30,408.
Пример 4. Аналогично примеру 1 пз 11 г вещества I, 5,35 лы изобутилмеркапгана и
5,2 г триэтиламина получают 7 г (54%) 0,0.
30 диэтил-$- (1-оксо-2 — изобутилмеркапто) -этил268428
Сос1ави ель И. Ялова
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Левина Корректор А. И. Зимина
Заказ 1773/2 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-85, Раушскаи изб., д. 4)5
Типографи, пр. Са уиова, 2 дитиофосфата с т, кип. 129 — 130 Ñ (0,15 мм рт. ст.); n 1,5262; d4 1,1508.
Найдено, %: P 10,23; 10,32; С 40,36; Н 6,23;
6,68; S 30,92; 30,63.
Вычислено для СтвН РЯзОз, %: P 9,79;
С 38,25; Н 6,63: S 30,408.
Пр и и е р 5. Аналогично примеру 1 из 11 г вещества I, 4,5 г третичного бутилмеркаптана и 5,2 г триэтиламина получают 7 г (54%)
0,0-диэтил-S- (1-оксо-2-трет — бутилмеркапто)этилдитиоФсофата с т. кип. 131 С (0,17 мм рт. ст.); n o 1,5275; d o 1,1443.
Найдено %: P 9,29; 9,77; С 40,00; 39,81;
Н 6,76; 6,07; S 30,90; 30,94.
Вычислено для С|вН Р$зОз., %: P 9,79;
С 38,2о; Н 6,63; S 30,40.
Пример 6. Лналогично примеру 1 из 10,7 г вещества I, 4,25 г амилмеркаптана и 5,2 г триэтиламина получают 5,2 г (47%) 0,0дпэтил-S-(1-оксо-2-амилмеркапто) - этилдитиофосфата с т. кип. 151 С (0,15 мм рт. ст.); тР 1,5225; Ро 1 1485.
Найд но, %: P 9,47; 9,68: С 39,86; Н 6,43;
6,80; S 28,78 29,08.
Вычислено для Cf(H93PSg04, %: P 9,38;
С 40,00; Н 6,96: S 29,13.
Предмет изобретения
Способ полу, ения 0,0-диалкил-S- (1-оксо-21Q алкилмеркапто) -этилдитиофосфатов общей формулы (RO) gP (S) S — С вЂ” СН,ЯХ,
0 где R — алкил, Х вЂ” алкил, отличающийся тем, что, 0,0-дналкил-S-хлорацилдитиофосфаты подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии кислотосвязывающих аген2О тов с последующим выделением целевого продукта известным способом.
