Способ получения полиэфиракрилатов

Авторы патента:

C08G63/21 - в присутствии ненасыщенных монокарбоновых кислот или ненасыщенных одноатомных спиртов или их реакционноспособных производных

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

26544I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.1.1968 (№ 1208573/23-5) Кл. 39с, 16 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.111.1970. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 16Х1,1970

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08g

P ДК 678.674(088,8) Авторы изобретен?1я

Ф. Н. Боднарюк, М. А. Коршунов, Т. П. Бритнева, С. Л. Варшавский, К. Н. Виханский и Л. Б. Часкина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ

Н, О О 0 О СНа ф // I //,б

С!1 = - С С 1а СН2 БСН СН ОС < = СОСНтСНхЗСНтСНрОС С = СН ?

Изобретение относится к способам получения полиэфиракрилатов, в молекуле которых содержится сульфидная (тиоэфирная) сера.

Известен способ получения полиэфиракрилатов путем совместной переэтерификации метилметакрилата и диметилового эфира алифатической дикарбоновой кислоты глпколями (гидроксилсодержащий компонент) в присутствии катализатора (алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов), ингибптора и в среде инертного растворителя (циклогексан, бензол) . Согласно изобретению предлагается при синтезе полиэфиракрилатов, содержащих сульфидную серу, в качестве исходноВ колбу, снабженную мешалкой, термометром и устройством для периодического введения катализатора, присоединенную к ректификационной колонке, загружают 19,4 г (0,1 г. моль) диметилфталата, 24,4 г (02 г.моль) тиодигликоля, 21 г (0,21 г моль) метилметакрилата, 40 мл циклогексана и 2,2 г гидрохинона. Смесь нагревают до кипения, вводят 0,4 мл 25%-ного раствора метилата го гидроксилсодержащего компонента применять тиогликоли. Это расширяет ассортимент полиэфиракрилатов, а также упрощает технологию получения последних.

5 Способ основан на использовании доступного сырья, которое производится в промышленности, позволяет получать политиоэфиракрилаты с высоким выходом (около 90% от теории), содержащие 12 вЂ” 13 вес. с/, сульфид1р ной серы. Длительность реакции в среднем около 2 вЂ” 3 час, температура реакционной смеси в пределах 68 вЂ” 95 С.

Пример 1. Получение диметакрнлата бис(тиодигликоль)-фталата натрия в метаноле, после чего отгоняют азеотропную смесь образующегося в реакции метанола с циклогексаном при 54,5 вЂ” 56 С, Об2S разующийся при расслаивании азеотропа верхний слой, представляющий собой циклогексан с примесью метанола, возвращают в реактор, нижний слой отбирают в приемник.

Содержание метанола в отбираемой смеси

3р определяют на газо-жидкостном хроматогра265441

СН, О О О О СН, Ф // к l/ /

СНг=С вЂ” СОСНгСНгЯСНгСНгОС вЂ” (СНг) СОСНгСНглСНгСНгОС вЂ” С=СН, СН, О О О H3

/ Ф // // /

СНг С вЂ” СОСНгСНг5СНгСНгОС (СНг) вЂ” СОСН,СН, ЯСНгСН,ОС вЂ” С вЂ” СН, Предмет изобретения

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор Л, К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректор Н. С. Сударенкова

Заказ 1590/6 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по де.чаи изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 фе или по разности между общим объемом смеси и объемом органического слоя после разбавления смеси водой. В течение 2 час в реакционную смесь порциями по 0,1 вЂ” 0,05 мл вводят еще 0,5 мл раствора, метилата натрия. За это время отгоняется 12,3 г метанола, образовавшегося в реакции, что составляет

96% от теоретического количества. Температ,ра реакционной смеси с 80 С в начале реакции постепенно возрастает до 95 С.

Далее смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют равным объемом бензола, промывают 10%-ным раствором едкого натра до прекращения окрашивания водного слоя, затем 10%-ным раствором хлористого натрия, сушат над безводным сульфатом натПо методике, описанной в примере 1, проводят реакцию между 8,71 г (0,05 г моль) диметиладипината, 12,2 г (0,1 г.моль) тиодигликоля, 11 г (0,11 г моль) метилметакрилата в присутствии 30 мл н-гексана и 0,2 г гидрохинона. Азеотроп-н-гексан-метанол отгоняют при

49,5 вЂ” 50,5 С, причем верхний слой, образующийся при расслаивании этого азеотропа, возвращают в реактор, В течение 3 час к смеси прибавляют 0,7 нл 25 -ного раствора метилата натрия, за это время отгоняют 6,18 г образовавшегося в реакции метанола (96,5% от расчетного количества). Температура реакционной смеси изменяется в пределах 68вЂ”

75оС

Далее смесь разбавляют равным объемом бензола, промывают 103/в-ным раствором двуИз 23,0 г (0,1 г моль) димстилссбацината, 24,4 г (0,2 г моль) тиодигликоля и 22 г (0,22 г моль) метилметакрилата по методике, описанной в примере 1, в присутствии 40 мл циклогексана и 0,2 г гидрохинона получают

47,8 г (87,7p/в от теории) диметакрилата бис (тиодигликоль)- себацината в виде желтого пастообразного вещества, плавящегося при

44 вЂ” 45 С.

Найдено, %. С 57,33, 57,12; Н 7,88, 7,92;

S 11,70, 11,86.

СгвН 303$г.

Вычислено, в/,: С 57,13; Н 7,74; S 11,73. рия, после чего фильтруют, отгоняют в вакууме при 40 вЂ” 45 С растворители, остаток выдерживают при той же температуре и остаточном давлении 1 вЂ” 2 мм рт. ст. в течение 20мин.

Получают 45,81 г (89,93/в от теории) диметакрилата бис(тиодигликоль) -фталата в виде слегка окрашенной прозрачной жидкости с по 1,5389, д®о 1,2177. МКо . найдено 131,50, вычислено 131,11.

Найдено, в/в. С 55,49, 55,72; Н 6,11, 6,20;

S 12,51, 12,65, С34Нзв03$3

Вычислено, в/p. С 56,48; Н 5,93; S 12,55.

Пример 2. Получение диметакрилата бис (тиодигликоль) -адипината углекислого натрия от гидрохинона, затем во25 дой и отгоняют растворители в вакууме.

Остаток выдерживают при 40 С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 40 мин. Получают 22,4 г (91,4p/в от теории) диметакрилата бис(тиодигликоль) адипината в виде

30 слегка окрашенной жидкости с г 1,5010; (P4P 1,1605. MRD . .найдено 124,7, вычислено

125,47.

Найдено, в/p.. .С 53,72, 53,59; Н 6,84, 7,08;

35 $13,02, 12,90, С22Н3408$2.

Вычислено, %. С 53,87; Н 6,98; $13,06.

Пример 3. Получение диметакрилата бис

40 (тиодигликоль) -себацината

Способ получения полиэфиракрилатов путем совместной переэтерификации алкиловых эфиров моно- и дикарбоновых кислот гидроксилсодержащими компонентами в среде инертных растворителей и в присутствии катализатора и ингибитора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиракрилатов, в качест ве гидроксилсодержащих компонентов применяют тиогликоли,

Способ получения однородных и смешанных полиарилатов // 170667

Патент 169394 // 169394

Способ получения полиэфиракрилатов // 129017

Способ получения полиэфиракрилатов // 248974

Способ получения негорючих фосфорсодержащихолигомеров // 246842

Способ получения полиэфиракрилатов // 235991

Способ получения водорастворимых, отверждаемых при нагревании связующих // 209324

Патент 193714 // 193714

Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров // 170663

Сверхразветвленный полиэфир, способ его получения и отверждаемые излучением смолы, содержащие сверхразветвленный полиэфир // 2162861

Способ получения модифицированных алкидных смол // 307091

Способ получения полиэфиракрилатов // 339171

Способ получения серусодержащих олигоэфиракрилатов // 431191

Способ получения полимера // 2494117

Настоящее изобретение относится к способу получения полимера, а также к термоплавкому адгезиву, покрытию, эластичной пленке, смоле для получения порошкового покрытия и диспергируемому в воде полимеру для составов водных покрытий. Способ заключается в переэтерификации модифицирующего мономера с конденсационным полиэфиром, включающим множество мономерных компонентов, без разложения конденсационного полиэфира на его мономерные компоненты с получением конечного полимера, имеющего более высокую конечную молекулярную массу. Модифицирующий мономер не является одним из мономерных компонентов, имеет более чем две реакционноспособные группы, включающие гидроксил, и молекулярную массу менее 1500 Дальтон, а также способен к участию в реакциях переэтерификации. Преимущество указанного способа заключается в значительном уменьшении времени проведения процесса, меньшем количестве отходов, более высоком коэффициенте переработки ПЭТФ и получении полимеров с более высокими конечными молекулярными массами при меньших затратах энергии и времени. 12 н. и 16 з.п. ф-лы, 25 пр.

Способ получения водорастворимых и/или вододиспергируемых сополиэфиров // 2102405

Изобретение относится к получению сложных сополиэфиров, применяемых для аппретирования текстильных нитей филаментарных волокон /филаментов/ большой длины или пряжи отдельных коротких волокон

Водорастворимый, жесткоцепной олигоэфир, способ его получения и композиция на его основе // 2108345

Изобретение относится к олигоэфирам, способу их получения и композиции на их основе, которые обладают значительном активностью против вируса человеческого иммунодефицита и используется для лечения синдрома приобретенного иммунодефицита (СПИДа)

Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения // 2436762

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам и к способу их получения

Способ получения серусодержащих олигоэфиракрилатов // 431191

Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны // 2497841

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00. Технический результат - блок-сополиэфир с повышенными термическими и механическими свойствами, а также огнестойкостью. 1 табл., 13 пр.

Ароматические полиэфирсульфонкетоны // 2550516

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам формулы (I), где n=1-20, z=2-50, конструкционного и пленочного назначения. Изобретение позволяет повысить огне-, тепло-, термостойкость и механические характеристики ароматических полиэфирсульфонкетонов. 12 пр. (I) ; ; ;