Способ получения полиэфиракрилатов

Союз Советских

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства № 235991

Заявлено 23.VI.1970 (№ 1447460/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

М. Кл. С 08g 17/10

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень № 7

УДК 678.674 (088.8) Дата опубликования описания 17.IV.1973

Авторы ивобретения

T. А. Копко, Т. С. Козлова, И. Г. Сумин, А. А. Берлин, Н. Н. Трофимов, Л. М. Бобинова и В. Л. Звездин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИЭФИРАКРИЛАТОВ е 2

Изобретение относится к способу получения полиэфиракрилатов для производства негорючих и самозатухающих полимерных материалов.

По основному авт. св. № 235991 известен способ получения полиэфиракрилатов путем взаимодействия алкиловых эфиров дикарбоновых и а, Ф-ненасыщенных монокарбоновых кислот с гликолями при нагревании в среде инертного растворителя и в присутствии катализатора переэтерификации (метакрилата натрия) и ингибитора полимеризации (гидрохинона). Однако полиэфиракрилаты, получаемые по известному способу, и изделия на их основе обладают недостаточной огнестойкостью.

С целью повышения огнестойкости олигоэфиракрилатов согласно изооретению в качестве алкилового эфира, Р-ненасыщенной монокарбоновой кислоты предлагается применять алкиловый эфир <-хлоракриловой кислоты.

Путем переэтерификации алкил-х-хлоракрилата .гликолями могут быть получены олигоэфиракрилаты с содержанием хлора 18% и более.

С целью увеличения выхода и улучшения качества продукта предлагается катализатор вводить постепенно в течение 1 — 1,5 час ог начала синтеза. Такой способ введения катализатора позволяет получать олигоэфиракрилаты с высоким выходом (до 85 — 95%) с одновременным повышением их качества.

В качестве катализатора применяют метилат магния в количестве до 4% от веса исходных компонентов.

Полученные полиэфиракрилаты содержат до 25% хлора, легко полимеризуются и могут найти применение в производстве негорючих и самозатухающих полимерных материалов.

II р и м е р 1. Синтез дихлоракрилата диэтиленгликоля (ДХАДЭГ).

В колбу с мешалкой и термометром, присоединенную к ректификационной колонне, загружают 72,4 г (0,6 моль) метил-х-хлоракрилата, 31,92 г (0,3 моль) диэтиленгликоля, 0,72 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола и

350 мл бензола. Смесь кипятят, добавляя

4,16 г метилата магния из капельницы к реакционной, массе в течение 1,5 час и отгоняя образующийся метанол в смеси с бензолом при температуре паров 58 — 60 С. Продолжительность синтеза 4 час. Затем смесь охлаждают, фильтруют, разбавляют бензолом и промывают 2 раза 1%-ным раствором соляной кислоты, а затем 3 — 4 раза водой.

После отгонки растворителя получают

79,5 г (92% от теоретического) дихлоракрилата диэтиленгликоля, имеющего следующие характеристики:

Число омыления, г

КОН/г ОЭА 422,6 (расч. 424,0)

Бромное число, г

339171

97,8 (расч. 97,7)

20,3 (расч. 21,6)

Светло-желтый

835 10

2О

1,290 20

15

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Техред E. Борисова Корректор Л. Царькова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 122/575 Изд. № 143 Тираж 551 Подписное

LIHHHIM Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

В/100 г ОЭА 104,9 (расч. 113,0)

Содержание хлора, Я 24,7 (расч. 25,0)

Время горения (до затухания), сек 93

Время горения (до затухания) диакрилата диэтиленгликоля (для сравнения), сек 440

Вязкость при 20 С, СПЗ 27,91

Цвет Светло-желтый

Пример 2. Синтез дихлоракрилата этиленгликоля (ДХАЭГ).

Получают аналогично ДХАДЭГ.из 2 моль метил-а-хлоракрилата н 1 моль этиленгликоля.

Характеристики ДХАЭГ:

Число омыления, г

КОН/г ОЭА 462,1 (расч. 467,9)

Бромное число, г

Br/100 г ОЭА 101, 3 (расч. 133,8)

Содержание хлора, % 27,0 (расч. 29,6)

Цвет Светло-желтый

Пример 3. Синтез дихлоракрилата триэтиленгликоля (ДХАТЭГ). Получают аналогично ДХАДЭГ из 2 моль метил-а-хлоракрилата и 1 моль триэтилеигликоля.

Характеристики ДХАТЭГ:

Число омыления, г

КОН/г ОЭА 363,2 (расч. 342,2)

Бромное число, г

Br/100 г ОЭА

Содержание хлора, 0/0, Цвет

Время горения (до затухания), сек 150

Время горения (до затухания). диакрилата триэтиленгликоля (для сравнения), сек 400

1. Способ получения полиэфиракрилатов по о авт. св. № 235991, отличающийся тем, что, с целью повышения огнестой кости полиэфиракрилатов, в качестве исходного алкилового эфира о, /1-ненасыщеннОй монокарбоновой кислоты применяют алкиловый эфир и-хлоракри25 ловой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества продукта, катализатор вводят в реакционную смесь постепенно в течение 1 — 1,5 час

ЭО от начала синтеза.