Патент ссср 265119
265II9
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства ¹
Заявлено 05.т 111.1968 (№ 1263566/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 09.111,1970. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 24Л 1.1970
Кл. 12q, 24
МПК С 07d
УДК 547.722.1/2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори - Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
К. А. Кургинян, H. Г. Карапетян и P. Г. Карапетян
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНА ИЛИ ЕГО АЛКИЛ-, ИЛИ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ
LiC1
НзО
НСI
0,3
Изобретение относится к получению соединений, которые могут найти применение в органическом синтезе.
Известен способ получения фурана декарбоксилированием пирослизевой кислоты при температуре 200 С в основной среде в присутствии катализатора — свободной меди или ее сернокислой соли — с последующим выделением полученного продукта известным способом.
С целью упрощения процесса предлагается способ получения фурана или его алкил-, или хлорзамещенных, заключающийся в том, что диолефин, например бутадиен, подвергают окислению каталитической смесью водного раствора соли двухвалентной меди и хлористого палладия при рН каталитического раствора 0,1 — 0,5 и температуре 60 — 110 С, желательно для осуществления непрерывности процесса за счет регенерации хлорной меди и восстановления первоначальной кислотности каталитического раствора реакцию вести в присутствии воздуха. Целевой продукт выде;ляют известным способом.
Выход 95% в пересчете на бутадиен.
Пример 1. В реактор, представляющий собой трубку высотой 50 см и диаметром
2,2 см, загружают катализатор состава (в г):
СцС12 70
CuCI 5
s При 95 С в нижнюю часть реактора через пористый стеклянный фильтр № 2 подают бутадиен-1,3 со скоростью 2 л/час. Через 20 мин после подачи катализатора в реакторном газе хроматографическим методом обнаруживают
10 фуран. Конверсия бутадиена в фуран на 100 г катализатора указанного состава составляет
1%. Выход 40%.
П р и и е р 2. В реактор загружают каталитический раствор состава (в г):
СнС12. 2Н20 50
P d C1g. 2Н20 1
1 еС1з 6Н О 15
НзО 45
20 При 95 С пропускают бутадиен со скоростью 2 л/час. Далее в реактор добавляют
10%-ный раствор КОН со скоростью
15 мл/час.
Выходящие из реактора газы проходят че25 рез хлоркальцевую трубку для сушки и конденсируются в ловушке, охлаждаемой до — 78 С. Из собранного в течение 2 час конденсата низкотемпературной ректификацией выделяют 1 г фурана. Выход фурана 95% от
30 прореагировавшего бутадиена. Процесс обра265119
Предмет изобретения
СцС1я 2Н О
PdC1g 2НяО
1. еС1з бН О
НяО
15
Составитель Г. Езерская
Техред Т. П. Курилко
Корректор А. И. Зимина
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ, !607,16 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская пао., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 зования фурана контролируют хроматографическим методом.
Пр им ер 3. В реактор загружают каталитический раствор состава (в г):
При 95 С пропускают смесь бутадиена и воздуха в соотношении 1: 2 со скоростью
2 л(час. Через 15 лтин после подачи катализатора скорость образования фурана достигает максимума. В этот момент конверсия бутадиена по данным хроматографического анализа составляет 7 — 9%. Выход 95%.
По предварительным ориентировочным подсчетам стоимость 1 т фурана, полученного по предлагаемому способу, приблизительно в
15 раз ниже стоимости фурана, полученного по известному способу.
5 1. Способ получения фурана или его алкил-, или хлорзамещенных с применением катализатора и выделением целевого продукта из вестным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диолефин, напри10 мер бутадиен, подвергают окислению каталитической смесью водного раствора соли двухвалентной меди и хлористого палладия при рН каталитического раствора 0,1 — 0,5 и температуре б0 †1 С.
15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса за счет регенерации хлорной меди и восстановления первоначальной кислотности каталитического раствора, реакцию ведут в присут20 ствии воздуха.
