Способ получения 2-алкенилзамещенных фуракового ряда, содержащих двойную связь в положении 2,3 к
Сбюз Советских
Социал истииеских
Республик
Кл. 12q, 24
Заявлено 26Л 1.1963 г. (№ 843321/23-4) МПК С 07d
Государственный комитет rlo делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 13Х111.1964 г. Бюллетень № 15
УДК
Дата опубликования описания 8.Х.1964
Автор изобретения: Ю. И. Тарнопольский
Заявитель: Московский химико-технологический институт имени Д. И, Менделеева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВОГО
РЯДА, СОДЕРЖАЩИХ ДВОЙНУИ СВЯЗЬ В ПОЛОЖЕНИИ 2,3 К
ФУРАНОВОМУ ЯДРУ
Предмет изобретения
Подписная группа 4б
Предложен способ получения неизвестных ранее 2-алкснилзамещенных фуранового ряда, содержащих двойную связь в положении 2,3 к фурановому ядру, общей формулы
К R ((g — СН,,— С =C — R„
О где R — водород нлн метил; R1 н R.> — метил, действием алкенилгалогенида аллильного типа, например 1,4-гидрохлоридом диена, на фуран в присутствии каталитическнх количеств ZnC12> или SnC1 и ацетата цинка в качестве акцсптора хлористого водорода в среде эфира.
Производные фурана в настоящее время приобретают все большее значение в качестве сырья для производства пластмасс н оиологически активных веществ: лекарственных пре паратов, инсектицидов, репеллентов и др.
Пример. К смеси 0,3 ноль фурана, 60 ял абсолютного эфира и 3 ил 20%-ного раствора
ZnC12 в абсолютном эфире при перемешнвании и наружном охлажде ин льдом прибавляют 0,3 ноль 1-хлор-2,3-днметнлбутена-2.
Смесь перемешивают в течение 15 лин, затем небольшими порциями вносят 0,15,ноль (СН,,СОО)> Zn с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 С. После прибавления всего (СНЗСОО) ..Zn массу перемешивают cùå 10 яин, продукт выливают при размешиванин в воду, обрабатывают NaHCO,;, суп:.ат и перегоняют.
Получают 2,3-диметнл-1-фурилбутен-2 (2- (2, 3 -диметнлбутен-2-ил) -фуран), т. кип. 88 — 90 С прн 30 .и.н рт. ст., по = 1,4780, с)4 = 0,9272, BnlXQ Q 6,„.
ТоТ же продукт получают с выходом 33,5% в результате реакции 0,6 .ноль фурана с
l0 0,3 лоль 1-хлор-2,3-диметилбутена-2 в 80 л л эфира в условиях, идентичных вышеописанным.
Строение продукта подтверждено получением бис-2,4-днннтрофсннлгидразона соответ1 ствующего у-дикстона (т. пл. 123 С), получением и йодометрическим тнтрованнем ртутноl o производного, а также озоннрованнем.
Аналогично гндрохлорнду диметнлбутена с фураном реагирует гидрохлорид изопрена.
Способ получения 2-алкенилзамещенных фуранового ряда, содержащих двойную связь
25 ь положении 2,3 к фурановому ядру, отлич а ю шийся тем, что на фуран действуют алкенилгалогенидом аллнльного типа в прНсутствнн каталнтических количеств ZnC1,. нлн
ЬпС4 н ацетата цинка в качестве акцептора
30 хлористого водорода в среде эфира.
