А ватептно- ч.^ )(нге1ви?1шчш:л^1 ^'^?»влиоте1(л

263584

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 5i09

Заявлено 25.Х1.1968 (Эй 1285062 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 10.Н.19?О. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 4Л 1.1970

МПК С 07с

УДК 547,27.07(088.8) Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

И. И. Сребродольская и С. В. Завгородний

Киевский ордена Ленина политехнический институт им.

Великой Октябрьской социалистической революц в

СПОСОБ ДВУХСТАДИЙНОГО ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ о- и и- и-БУТИЛФЕНОЛОВ

Известен многостадийный способ получения и-метилового эфира бутилфенола, состоящий в том, что и-метоксибензальдегид подвергают взаимодействию с пропилмагнийиод идом в среде безводного эфира пр и нагревании до

100 С с последующей дегидратацией и восстановлением натрием в абсолютном спирте при нагревании.

Недостатком известного способа является применение труднодоступных исходных реагентов и многостадийность. Для улучшения технология процесса предлагают двухстадийный способ, состоящий в том, что алкиловые эфиры фенола обрабатывают хлоропреном при нагревании до 70 С в присутствии к ислого катализатора, например ортофосфорной кислоты, с последующим восстановлен нем IIOлученного при этом продукта, например металляческим натрием, в среде органического растворителя в присутствии катализатора— никеля Ренея и выделением целевого продукта известными,пр ием ами, Прям ер 1. Получение о-,и и-и-бутнланизолов.

В колбу-реактор помещают 32,43 г аннзола, 9,8 г ортофосфорной кислоты, 8,85 г хлоропрена и смесь нагревают при 70 С и энерпичном перемешивани и в течение 6 час. Обрабатывают, как описано в общей методике, и получают 13,6 г (69,4%) смеси 1-(о- и и-метоксифенил) -3-хлор-2-бутенов с т. кип. 99,5—

101 С (1,5 мм), п 1,5391, d4о 1,0972.

Найдено, %. Cl 18,47, С IIHI OC1.

Вычислено, %: Cl 18,03.

Раствор 18,8 г полученных выше о- .и и-метокоифенилхлорбутенов в 50 мл метанола смешивают с 4 г.моль металлического натрия в 50 л л метанола, помещают в автоклав и

10 гидрируют в течение 2 час при 110 С и

100 атм. После указанной выше обработки получают 13,7 г (88%) смеои о- и и-и-бутилан изолов относительного состава о- и и-изомеров (57: 43), т. кип. 83,5 — 88 (4 лтм), п

1,5021, d вс 0,9372.

Найдено, %: С 80,6; Н 9,8.

С„Н„О.

Вычислено, %: С 80,4; Н 9,8, 20

Пр и мер 2. Получение о- .и и- н-бутилфенетолов.

В колбу-реактор помещают 36,66 г фенетола, 7,10 г этилэф ир ага фтористого оор а и

8,85 г хлоропрена; смесь нагревают прои 70 С и энергично перемешивают в течение 12 час.

После обработки, как описано в общей методике, получают 12,2 г (58,1%) 1-(о- я и-этоксифен ил) -3-хлор-2-бутенов с т. кип. 115—

117 С (3 лтм), п 1,5280, сl4 1,0636.

30 Найдено, %: С 68,84; Н 7,48.

263584

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редакзор Л. М, Новожилова Техред T. П. Курилко Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1371/16 Тираж 500 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб. д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С„Н -OC1.

Выч ислено, %: С 68,48; Н 7,18.

21,5 г полученных о- и и-этоксифенилхлорбутенов смешивают с раствором 4 г. ноль металлического натрия в 100 мл метанола, загрухкают в автоклав и гидрируют в течение

2 час при 110 С и 100 ати. После соответствующей обработки получают 16,2 г (89%) о- и и- н.-бутилфенетолов относительного состава о- и и- изомеров 52: 48, т. иип. 81 — 86 С (l,5 мм), п о 1,4945, d4 0,9209.

Найдено, е7о: С 80,5; Н 10,1.

С1иН180

Вычислено, о о: С 80,8; iH 10,3.

Аналогично получают н.-пропиловые, н.-бут иловые и другие н.-алкиловые эфиры о- и ин.-бутилфенолов.

Способ двухстадийного получения алкиловых эфиров о- и и- и, бутилфенолов, отличаю5 щийся тем, что, с целью улучшен ия технологи и процесса, алкиловые э фиры фенола оорабатывают хлоропреном при нагревании до

70 С в присутствии иислого катализатора, напр имер ортофосфорной к ислоты, с последую10 щам восстановлением полученного при этом продукта, например, металлическим натрием, в среде органического растворителя в присутств ии катализатора — никеля Ренея и выделен нем,целевого продукта известным и пр и15 ем ами.