Способ получения 1,2,3,5-диизопропилиденглюкозы

П Е

ЧЮЪВеФФИВ-7З»

ИЗ Я

259862

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.1.1969 (№ 1300228/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 6

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

ЧПК С 07с

УДК 547.454.07 (088.8) Опубликовано 22.Х11.1969. Бюллетень № 3 за 1970

Дата опубликования описания 20Х,1970

Л вторы изооретeния

Э. E. Нифантьев, И. П. Гудкова и Н. В. Власова

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,5-ДИИЗОПРОПИЛИДЕНГЛЮКОЗЫ

Предмет изобретения

Изобретение относится к способу получения изопропилиденовых про изводных моносахаридов, в частности к получению 1,2;3,5-диизопропилиденглюкозы, которая широко используется для синтеза различных веществ.

Известен способ получения 1,2;3,5-ди изопропилиденглюкозы взаимодействием 6-ацетил-1,2 - изопропилиденглюкозы со свободными гидроксильными группами в положении

3,5 с соединением, вводящим изопропилиденовую защиту, в присутствии фосфорного ангидрида с последующим дезацетилированием обычными приемами.

Для повышения выхода и чистоты продукта предлагается в качестве соединения, вводящето в положен ии 3,5 изопропилиденовую защиту, применять 2,2-диметоксипропан.

В качестве конденсирующего агента применяют серную кислоту и процесс проводят при комнатной температуре. 6-Лцетил-1,2;3,5-ди,изопропил иденглюкозу дезацетилируют в присутствии мет илата натрия по известной метод и ке.

Пример 1. К 10 г (0,038 ло.и) 6-ацетил1,2-,изопропилиденглюкозы добавляют 250 л л сухого ацетона, 25 лл 2,2-диметоксипропана и

0,1 л л серной кислоты. Реакционную смесь перемеш и вают 3 час при комнатной температуре, а затем добавляют по каплям триэтиламин до нейтральной реакциями (по универсальному индикатору). Из раствора в вакууме водоструйного насоса отгоняют ацетон и 2,2-диметоксипропан. К остатку добавляют 30 лот сухого бензола. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Из маточннка после отгонки бензола выделяют 10 г (96%) б-ацетнл-1,2;3,5ди изопропилиденглюкозы. При хроматографировании в тонком слое на окиси алюминия

К 0,86 в системе бензол — ацетон (4: 1);

1о (а) 2О = + 34,8 (С 2,4, хлороформ) .

Пример 2. К раствору 10 г полученного продукта в 16 лл диоксана прибавляют 16 ил метилата,натрия (0,15 г натрия в 16 лл метанола) и смесь кипятят B течение 1 час с обратным холодильником. После 10 час стояния смесь упаривают в слабом вакууме, остаток оорабатывают 20 ил воды и экстрагируют эфиром (3 раза по 15 нл). Раствор сушат над сульфатом магния и упаривают. Получают

8,5 г изодиацетонглюкозы. (n) o = 41,2 (С 0,4, хлороформ). Т. пл. 94 С.

Найдено, о о: С 55,61; 55,70; Н 7,59; 7,42.

Вычислено, %: С 55,39; Н 7,69.

1. Спосоо получения 1,2;3,5-диизопропилиденг:IIOKO3bl взаимодействием б-ацетнл-1,230 изопропилиденглюкозы со свободными тидро259862

Составитель И. Головникова

Редактор О. Кузнецова

Корректор Л. А. Фирсова

Текред Л. Я. Левина

Заказ 961, 6 Тираж 500 Подписное

БНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ксильным и группами,в положении 3,5 с соединением, вводящ|им изопропилиденовую защиту, в пр исутств ии конденсирующего агента с последующим дезацетилированием обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты продукта, в качестве соединения, вводящего:изопропилиденовую защ|иту, используют 2,2-диметоксипропан.

2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего агента используют серную тсислоту.