Способ получения акриловых эластомеров

О П И С А Н И Е 257387

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Саюа Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Кл. 39с, 25/О1

Заявлено 07.Õ11.1967. (№ 1201373/23-5) МПК С 081

Приоритет 13.XII.1966, № 87168 (Франция) Комитет по делам иаобрвтений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 11.XI.1969. Бюллетень № 35

УДК 678.744.32-13(088.8) Дата опубликования описания

Иностранцы

Пьер Теллье и Эдуар Гримо (Франция) Иностранная фирма

«Южин Кульман» (Франция) Авторы изобретения

1 !

Заявитель

1НЬДИОТЕЕА ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЪ|Х ЭЛАСТОМЕРОВ

0,016

Изобретение относится к способу получения акриловых эластомеров.

Известен способ получения акриловы i эластомеров путем сополимеризации в эмульсии или суспензии эфиров акриловой кислоты и алифатического спирта, содержащего 1—

8 атомов углерода, с этиленгликольдиметакрилатом.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве соединения, сополимеризующегося с акрилатами, применяют тетрагидробензилакрилат или тетрагидробензилметакрилат в таком количестве, что образующийся эластомер содержит 1 — 10 вес. предпочтительно 2 — 8 вес. %, этого сомономера.

В исходную смесь можно также вводить акрилонитрил в таком количестве, что получающийся эластомер содержит 0 — 30 вес. акрилонитрила в расчете на общее количество акриловых эфиров.

Процесс сополимеризации осуществляют при 0 — 100 С в эмульсии или суспензии.

Получаемые по предлагаемому способу эластомеры содержат двойные связи, что позволяет осуществлять их вулканизацию известными способами. Такие вулканизаты обладают хорошими физико-механическими свойствами.

Вулканизацию можно осуществлять при помощи серы или продуктов, содержащих серу, и обычных органических ускорителей типа хинондиоксимов, диметилолфенольных смол (предпочтительно, галоидированных) . Можно также применять перекиси.

Получаемые вулканизаты обладают хорошей маслостойкостью и могут быть применены в автомобильной промышленности.

Пример 1. Эластомер получают по следующей рецептуре, г: этилакрилат...... 384 тетрагидробензилакрилат .. 16 вода.......... 560 лаурилсульфат натрия... 4 моногидрат метофосфата натрия......... 2 персульфат калия..... 0,24 бисульфит натрия.... 0,22 гептагидрат сернокислой за20 киси железа

В колбу емкостью 2 л, снабженную двумя литыми трубками, мешалкой, трубкой для ввода азота и термометром, подают 345 смз воды, 25 содержащей метафосфат натрия. Одну из литых трубок заполняют мономерами, другую— раствором 4 г лаурилсульфата натрия в 200 сма воды. После продувки колбы азотом подают 30 сма раствора лаурилсульфата натз0 рия, затем персульфат, бисульфит и сернокис257387

Таблица 2

Свойства

Модуль 100% (прочность при растяжении при удлинении на

100%), Gap

Прочность при растяжении, бар

Удлинение при разрыве, %.

Твердость по Шору

19,6

44,6

23,5

168

110

170

262

327

325

71!

20 канальная газовая сажа стеариновая кислота

1,5

Таблица 1 эластомер А печная сажа стеариновая кислота

100

1,6

0,5

Доля

С, вес. ч.

Доля

В, вес. ч.

Доля

А, вес. ч.

45 дикумилперекись перекись бензоила

100

0

0,5

0

0,5

100

1,5

0,5

Эластомер

Канальная газовая сажа

Стеариновая кислота

Окись цинка

Сера

Бензотиазилдисульфид

Тетраметилтиуромдисульфид .

Фенил-нафтил-амин

1,5 лую закись железа в виде только что приготовленных растворов (5 смз каждого раствора). Затем непрерывно и одновременно подают мономеры и остаток раствора лаурилсульфата натрия с такой скоростью, чтобы температура в колбе была равна 25 С. Процесс введения веществ продолжается 1,5 час, затем температуру в колбе поддерживают равной 25 С еще 3 час. Степень полимеризации составляет 98,5%.

Полученную дисперсию коагулируют водным раствором, содержащцм 0,5 вес. % хлористого кальция. Полимер получают в виде белых комков, которые тщательно промывают водой и сушат при 60 С при пониженном давлении.

Полимер только частично растворяется в бензоле.

Пример 2, Согласно описанному в примере 1 способу получают эластомер из бутилакрилата (336 г), тетрагидробензилакрилата (16 г) и акрилонитрила (48 г).

Пример 3. В сосуд емкостью 2 л, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота и охладителем, подают 800 г воды и 0,4 г поливинилового спирта.

Раствор подогревают до 70 С и продувают азотом. Затем при перемешивании подают

388 г этилакрилата, 12 г тетрагидробензилметакрилата, 0,4 г перекиси лаурила.

Через 8 час выделяют полимер в виде шариков диаметром около 0,2 мм, которые промывают водой и сушат при 60 С при пониженном давлении.

Пример 4. Осуществляют вулканизацию полученных эластомеров.

Эластомеры, полученные в примерах 1, 2 и

3, обозначены соответственно буквами А, В, и С.

Доли отдельных компонентов приведены в табл. 1.

Указанные смеси вулканизуют 40 мик при

153 С в прессе для каучука, потом отжигают их в течение суток при 150 С. Полученные плиты имеют ровную поверхность. В табл. 2 приводят механические свойства полученных эластомеров.

Пример 5. Осуществляют вулканизацию эластомера А. Приготавливают следующую смесь, вес. ч.: эластомер А окись цинка бромированная диметилольная смола

Смесь вулканизуют в течение 45 мин при

160 С в прессе, потом отжигают в течение

30 16 час при 150 С.

Полученный вулканизат имеет следующие свойства: модуль 100%, бар..... 38,6 прочность при растяжении, бар 121 удлинение при разрыве, . 300 твердость по Шору . . . . . 72

40 Пример 6. Эластомер А используют для приготовления следующей смеси:

Смесь вулканизуют в течение 40 мин при

135 С в прессе, потом отжигают в течение суток при 150 С. Полученный вулканизат имеет следующие свойства: модуль 100, бар..... 16,8 прочность при растяжении, бар 85 удлинение при разрыве, % . . 437 твердость по Шору, % . . . 69

Предмет изобретения

1. Способ получения акриловых эластомеров путем сополимеризации в эмульсии или суспензии эфиров акриловой кислоты и алифатического спирта, содержащего 1 — 8 атомов

257387

Составитель С. Ерофеева

Техред Л. В. Куклина

Корректор С. М. Сигал

Редактор Л. Новожилова

Заказ 793/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 углерода, с ненасыщенным соединением, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств эластомеров и вулканизатов на их основе, в качестве ненасыщенного соединения применяют тетрагидробензилакрилат или тетрагидробензилметакрилат, причем количество последнего в эластомере составляет 1 — 10 вес. %, предпочтительно 2 — 8 вес. %.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в исходную смесь вводят акрилонптрил, причем количество последнего в эластомере составляет 0 — 30 вес. %, в расчете на общее количество акриловых эфиров.